161769. lajstromszámú szabadalom • Eljárás optikailag aktív bicikloalkán-származékok előállítására
161769 ni hagyjuk. A reakcióelegyet a 8. példában leírt módon feldolgozva, 190 mg 7,7a-dihidro-7a-metil-l,5(6H)-indándiont kapunk, amely 63,5-66 C°-on olvad; zoliban). [a]25 D =+329° (c = l%, ben-10. példa 500 mg 2Hmietil-2-(3'-oxo4>util)-ciklopentán-1,3-dionhoz 9 mi benzolt, 1 ml jégecetet és 350 mg L-paiolm-imeitilészter-hidrokloridoit adunk, majd az elegyet 2 óra hosszat melegítjük 80 C° hőmérsékleten. A reakcióetegyet az 1. példában leírt módon feldolgozva 62—64 C°-on olvadó 7,7a-dihidro-7ec-metil-l,5(6H)-indándiont kapunk; [a]25 o = = +312° (c = 1%, benzolban). 11. példa 2,38 g 2-n-butil-2-(3'-oxo-butil)-cíklohexán-1,3-dionhoz 20 ml jégeeetet és 2,5 g L-prolint adunk, majd az elegyet 2 óra hosszat melegítjük 90 C°-on. A reakcióelegyet az 1. példában leírt módon dolgozzuk fel és így 1,34 g 8a-n-butil-3,4,8,8atetrahidro-l,6(2H, 7H)-naftalindiont kapunk, olajszerű termék alakjában; [ec]2 ^ = +12,5° (c = 1%, benzolban). 12. példa 10 g 2-etil-2-(3'-oxo-, butil)-ciklopentán-l,3--dionhoz 90 ml acetonitrilt, 10 ml n sósavoldatot és 5 g L-prolint adunk, majd az elegyet 14 óra hosszait forraljuk argon-légkörben, visszafolyató hűtő alkalmazásával. A reakcióelegyet az 1. példáiban leírt módon dologzzuk fel és így 5,5 g 7,7a-dihidro-7a-etil-l,5(6H)-imdándiont kapunk, amely 58—59 C°-on olvad; [a]25 D = +235° (c = 1%, benzolban). 13. példa 4,0 g 2-metil-2-(3'-oxo"butil)-ciklohexán-l,3--dionhoz 40 ml acetonitrilt, 4 ml n sósavoldatot és 2,3 g L-^prolint adunk, majd az elegyet 18 óra hosszat imieliegítijük 80 C° hőmérsékleten. A reakcióelegyet az 1. példában leírt módon dolgozzuk fel és így 2,5 g 8a-metil-3,4,8,8a-tetrahidro-l,6(2H, 7H)-maftalindlont kapunk, amely 48,5—50 C°-on olvad; [a]25 D=+94° (c=l%, benzolban). 14. példa 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 [a]25 D=+210° (c=l%, benzolgyet airgon-légkörben 65 óra hosszat forraljuk visszafolyiató hűtő alkalmazásával. A reakcióelegyet az 1. példában leírt módon dolgozzuk fel és így 295 mg 7,7a-dihidro-4,7a-dimetil-l,5(6H)-indándiont kapunk olajszerű termék alakjában; ban). 10 15. példa 500 img 2-metil-2-(3'<«o*-pentii)-ciklopentán-1,3-dionhoz 4,5 <ml acetonitrilt, 0,5 ml n sósavoldatot és 400 mg L-fenilalaninit adunk, majd az elegyet argon-légkörben 45 óra hosszat forraljuk visszafolyató hűtő alkalimiazásával. A reakcióelegyet az 1. példában dolgozzuk fel és így 345 mg 7,7a-dihidro-4,7ct-dimetil-l,5(6H)-indándiont kapunk olajszerű termék alakjában; [<x]25 D=+195° (c—1%, benzolban). 16. példa 10,5 g 7-(l'-metil^2',5'-dioxo-ciklopentil)-5-oxo-heptánsav-metilészterhez 50 ml jégecetet és 6,5 g L-fenil-alanint adunk, majd az elegyet 4 óra hosszat melegítjük 120 C° hőmérsékleten. A reiakcióelegyet az 1. példáiban leírt módon dolgozzuk fel, majd az így kapott ciklizálási termékhez 100 ml 4 n sósavoldatot adunk és vízfürdőn 4 óra hosszat melegítjük. Ezután lehűlni hagyjuk ia reakcióelegyet, nátriumkloriddal telítjük, klorofonmmal extraháltjuk, az elkülönített kloroformos fázist vízzel mossuk, vízmentes nátriuimszulfáttal szárítjuk és vákuumban bepároljuk. A kapott mlaradékot etillaoetátból átkristályosítjuk; ily módon 5,5 g 7,7ot-dihidro-7oc-metil-4--(2'-karboxietil)-l,5(6H)4ndándiant kapunk, amely 141—143 C°-on olvad; =1%, acetonban). W25 D=+227° (c= 500 mg 2-metil-2-(3'-oxo-pentil)-ciklopentán-1,3-d'kmhoz 4,5 ml acetonitrilt, 0,5 iml n sósavoldatot és 227 mg L-alanint adunk, majd az ele- 65 17. példa 6,0 g 2-metilL-2-[3'-oxo-6'-(m-metoxifenil)-hexil]-ciklioperatán-l,3-dionhoz 50 ml acetonitrilt, 10 ml n perklórsav-oldatot és 3,3 g L-fenilalanint adunk, majd az elegyet nitrogén-légkörben 48 óra hosszat melegítjük 70—80 C° hőmérsékleten. Lehűlés után a reakcióelegyet jégre öntjük, nátriumkloriddal telítjük és éterrel háromszor extraháljuk. Az egyesített éteres fázist vízzel mossuk, vízmentes nátriumszulfáttal szárítjuk és vákuumban bepároljuk. A kapott maradékot szilikagólen kromiaitografáljuk. Ily módon 3,97 g 7,7a-dihidro-7a-metil-4-[2'-m-metoxifenil)-etil] -l,5(6H)-indándiont kapunk színtelen olajszerű termék alakjában, amely 0,03 mm Hg-oszlop nyomáson 160—165 C°-on forr; [a]25 D= + 166° (c= 1,75%, kloroformban). 4
