161769. lajstromszámú szabadalom • Eljárás optikailag aktív bicikloalkán-származékok előállítására
161769 5 6 vagy szilikajgél-oszlopon történő kromatografálásisal tiszítítjuk. A találmány szerinti eljárás gyakorlati kiviteli módjait közelebbről az alábbi példák szemléltetik: 1. példa 30 2. példa 45 3. példa 4. példa 500 mg 2-metil-2-(3'-oxo-butil)-ciklopentán-1,3-dionhoz 9 ml acetonitrilt, 1 ml n perklórsavat és 185 mg L-prolint adunik, majd a reakcióelegyet nitrogén-légkörben 14 óra hosszat melegítjük 80 C° hőmérsékleten, A reakcióelegyet az 1. példában leírt módon dolgozzuk fel és így 280 >mg 7,7a-dihidro-7a-metiM,5(6H)-indánd!k>nt kapunk, amely 62,5— 65 C°-on olvad [a]25 D = +337° (c = 1%, etanolban). 5. példa 500 mg 2^matil-2-(3'-oxo-butil)-ciklopentán-1,3-dionhoz 8 ml acetonitrilit, 1 ml jégecetet, 1 ml vizet és 310 mg L-prolint adunk, majd az elegyet 8,5 óra hosszat melegítjük 80 C° hőmérsékleten. A reakcióelegyet az 1. példában leírt módon dolgozzuk fel és így 210 mg 7,7a-dihidro-7a-metil-l,5(6H)-indándkmt kapunk, amely 63—65 e'en olvad; [a]2^ = +326° (c = 1%, benzolban). 6. példa 500 mg 2-mertiI-2-(3'-0'Xo4}util)-ciklopentán-1,3-diont 5 ml jégecet és 310 mg L-prolin hozzáadásával 2 óra hosszat melegítünk 100 C° hőmérsékleten. A reakcióelegyet az 1. példában leírt módon dolgozzuk fel és így 150 mg 7,7a-dihidro-7a-metil-l,5 (6H)-indándiont kapunk, amely 64—66 C°-on olvad; [apo = +310° (c = = 1%, benzolban). 7. példa 500 mg 2-matil-2-(3'-oxo~butil)-ciklopentán-1,3-diont a 2. példában leírt körülmények között 310 mg D-prolinnal reagáltatunk. 220 mg 7,7a-dihidro-7a-metil-l,5(6H)-indándiont kapunk, amely 63—66 C°-on olvad; [apo = —334° (c = 1%, benzolban). 8. példa 500 mg 2-metil-2-(3'-oxo~butü)-ciklopentán-1,3-dionit 5 ml jégecettel és 330 mg (—)-a-fenil-etilaminnal, szobahőmérsékleten, argon-légkörben 75 óra hosszat állni hagyunk. Ezután a reakcióelegyet 10 ml vízzel hígítjuk és 1,5 ml félkoncentrált sósavait adunik hozzá, majd ezt az elegyet 1 óra hosszat 90 C° hőmérsékleten tartjuk, azután laz 1. példában leírt módon feldolgozzuk. 200 mg 7,7a-dihidro-7a-metil-l,5(6H)-indándiont kapunk, amely 63,5—65,5 C°-on olvad; [OPD = +343° (C = 1%, benzolban). 9. példa 500 mg 2-metil-2-(3'-oxo-butil)-ciklopentán-1,3-dionhoz 450 nag (—)-a-(l-naftil)-etilaminit és 5 ml jógeeefet adunik, majd az elegyet szobahőmérsékleten, argon-légkörben 70 óra hosszat áll-5 500 mg 2-metil-2-(3'-oxo-butil)-ciklopenitán-1,3-dionhoz 8 ml dimetilformamidot, 1 ml n só- 10 savoldatot és 310 mg L-prolint adunk, majd az elegyet nitrogén-légkörben 3,5 óra hosszat 60 C° hőmérsékleten tartjuk. A reakcióelegyet azután lehűlni hagyjuk, jeges vízbe öntjük és a vizes fázist nátriumklorid- 15 dal telítjük, majd kloroformmal extraháljuk. Az elkülönített kloroformos fázist vízzel mossuk, vízmentes nátriumszulfáton szárítjuk és vákuumban bepároljuk. A maradékként kapott nyers terméket szüikagél-oszlopon kromatogra- 20 falva színtelenítjük és így 309 img olajszerű nyers terméket kapunk; [O]25 D = +261,3° (c = = 1% benzolban). Ezt a nyers terméket diizopropilétenből történő frakcionált 'kristályosítással tisztítjuk; ily 25 módon 230 mg 7,7a-dihidro-7a-metil-l,5(6H)-indándiont kapunk, amely 64—66 C°-on olvad; [ct]25 D = +322° (c = 1%, benzolban). 500 mg ^-metil^-^'-oxo^butilJ-ciklopentán-1,3-dionhoz 9 ml acetonitrilt, 1 ml 0,1 n sósavoldatot és 310 mg L-prolint adunk, majd az ele- 35 gyet nitrogén-légkörben 48 óra hosszat melegítjük 50 C° hőmérsékleten. A reakcióelegyet az 1. példában leírt módon feldolgozvia, 364 ml olajszerű termékelt kapunk; [ál^D = +298,5°. Ebből a nyers termékből át- 40 kristályosítás után 305 mg 7,7a-dihidro-7a-metil-l,5(6H)-indándiont kapunk, amely 64,5—66 C°on olvad, [apo =+362° (c=l%, benzolban). 500 mg 2-metil-2-(3'-oxo-butil)-cMopentán-1,3-diionhoz 9 ml acetonitrilt, 1 ml n sósavoldatot és 310 mg L-prolint adunk, majd az ele- 50 gyet 26 óra hosszat melegítjük nitrogén-légkörben, 80 C° hőmérsékleten. A reakcióelegyet az 1. példában leírt módon feldolgozva, 343 mg olajszerű nyers terméket kapunk; [ŰJ^D = +300,4°, amelyből átkristályo- 55 sítás után 315 mg 7,7«-dmidro-7a-metil-l,5(6H)-indándiont kapunk, op. 64—66 C°; [<X]25 D = + 355° (c = 1%, benzolban). 60 65 3
