161766. lajstromszámú szabadalom • Eljárás nitro-imidazol-származékok előállítására

33 161766 34 111. példa 4,92 g (33,3 mmol) 5-hidroxi-l-indanont a 105. példában leírt módon dimetilaminoetilkloriddal átalakítunk és feldolgozunk. 5 Kitermelés: 4,4 g 4-(2-ditmetilamino'-etoxi)-l-iindanan-hidroklorid (az elméleti 52%-a). Olvadáspont 184—186 C°. 637 mg (2,5 mmól) 4-(2-diimetiila[mino-etoxi)-l-indanonJhidrokloridot és 388 mg (2,5 mmól) 5- 10 -nitro^l-metiä-2-imidazolil-aldehidet a 105. példában leírt módon átalakítunk és feldolgozunk. Kitermelés: 750 mg 4-(2-dimetilamino^etoxi)-.-2-(5-nitro-l-metil-2-imidazolil-metilén)-l 15 -indanon-szulfát (az elméleti 66%-a). Olvadáspont 225—227 C°. 112. példa 20 5,44 g (37 mmól) 5-amino-l-indainonhoz 25 ml víziben 80 C°-on egyidejűleg csepegtetve hozzáadtunk 36 ml dimetilszullfátat és 15,5 g NaOH-ot 60 ml vízben. Lehűlés után a reakcióelegyet etilacetáttal extraháltuk. A szerves fázist MgSOí 25 fölött szárítottuk és bepároltuk. A maradék 50%-os vizes metanolból való átkristáilyosítása után 1,2 g (az elméleti 19%-a) 5--dimetOamino-il-indanonit kaptunk. Olvadáspont 105—107 C°. 30 438 mg (2,5 mmól) 5-dimetilamino-l-indanont és 388 mg (2,5 mmól) 5-)nitro-lHmetil-2-iimidazolil-aldehidet a 7. példában leírt módon átalakítunk. A nyers terméket metanollal digeráljuk. 128 mg (az elméleti 16%^a) 5-diimetiliamino-2-(5- 35 -nitro-l-metil-2-imidazolü-metilén)-l-indanont kapunk. Olvadáspont >290 C°. 113. példa 40 '19,27 g (93,5 mmól) 6-(2-hidroxi-etoxi)-l-tetrallont 19,5 g (102,85 mmól) p-toluolszulfonsavkloriddal a 106. példában leírt módon átalakítunk és feldolgozunk. 45 Kitermelés: 28,6 g 6-(2-p-toluolszulfoniioxietoxi)-l-tetralon (az elméleti 85%-a). Olvadáspont 106—108 C°. 3,6 g (10 immól) 6-(2-p-toluolszulfoniítoxi-etoxi)-il-tjetraloint és 3,48 g (40 mmól) morfolint 50 a 106. példában leírt módon átalakítunk éis feldolgozunk. Kitermelés: 1,73 g 6-(2-morfolino-etoxi)-l-tetralon-hidroklorid (az elméleti 56%-a). Olvadás- 55 pont 194—196 C°. 1,87 g (6 mmól) 6-(2-morfol'inD-etoxi)-l^tetralon-hidrokloridot és 0,93 g (ő mmól) 5-nitro-l-metil-2-imidazolilaldiehidet 6,12 ml jégecetben és 0,363 ml (6,6 mmól) cc. kénsavban 6 órán át 60 kevertettünk 100 C°-on. Lehűlés után az elegyet metanollal hígítottuk és leszívattuk. 1,04 g 6-(2--morfolino-etoxi)-2-(5-nitro-l-<metiil-2-imidazolil-metilén)-l-tetralonszulf áitot (az elméleti 34%-a) kaptunk. Olvadáspont 223—224 C°. 65 114. példa 3,6 g (10 mmól) 6-(2-p-toluolszulfoniloxi-etoxi)-l-itetralont és 2,84 g (40 mmól) pirroílidint a 106. példában leírt módon átalakítunk és feldolgozunk. Kitermelés: 2,28 g 6-(2-pirrolidino^-etoxi)-l-tetralon-hidroklorid (az elméleti 77%-a). Olvadáspont 200—203 C°. 591 mg (2 mmól) 6-(2-pirrolidino-etoxi)-l-tetraüon-hidrokloridot és 310 mg (2 mmól) 5-nitro-l-metil-2-knidazoülaldehidet a 105. példában leírt imádon átalakítunk és feldolgozunk. Kitermelés: 216 mg 6-(2-pirrolidino-etoxi)-2--(5-nitro-l-metil-2-imidazolil-metilén)-l-tetra-lonszulfát (az elméleti 22%-a). Olvadáspont 198—200 C°. 115. példla 473 mg (2,5 mmól) 5-acetamino-l-indanont és 423 mg (2,5 mmól) 5-nitro-l-etil-2-imidazolil-aldehidet a 7. példában leírt módon átalakítunk. A nyersterméket metanollal digeráljuk. 206 mg (az elméleti 24%-a) 5-acetamino-2-(5-nitro-l-etil-2-iimidazolil-metilén)-l-indanont kapunk. Olvadáspont 268—269 C°. 116. példa 680 mg (2 mmól) 5-acetamino-2-(5-nítro-l-etil-24midazolil-metilén)-l-indanont a 76. példában leírt módon átalakítunk. 550 mg 5-amino-2-(5--mitiro~l-eti'l-2-imidazolil-metilén)-l -indanont (az elméleti 92%-a) kapunk. Olvadáspont 290 C°. 117. példa 4,73 g (25 mmól) 5-acetamino-l-indanont és 4,92 g (25 mmól) 5-nitro-l-butil-2-imidazolil-aldehidet a 115. példában leírt módon átalakítunk és feldolgozunk. Kitermelés: 2,19 g 5-aoetamino-2-(5-nitro-l-ibutil-2-iimidazolil-metilén)-l-indanon (az elméleti 24%-a). Olvadáspont 240—242 C°. 118. példa 736 mg (2 mmól) 5-aceta.mino-2-(5-nitro-l-butil-2^imidazolil-meti]ión)-l-indanont a 76. példában leírt módon átalakítunk. Kitermelés: 444 mg (az elméleti 68%-a) 5-amino-2-(5-initex>-l-butil-2-imidazolil-!metilén)-l-indanon-hidrokloriid (az elméleti 68%-a). Olvadáspont 222 C°. 119. példa 4,73 g (25 mmól) 5-acetamino-l-indanont és 5,68 g (25 mmól) 5-nitro-l-(2-acetoxi-etil)-2-imidazoiil-aldehidet a 115. példában leírt módon átalakítunk és feldolgozunk. Kitermelés: 2,27 g 5-acetamino-2-[5-nitro-l-(2-aoetoxi-etil)-2-iirúdazoMl-^iietilén.}-l--inida-17