161766. lajstromszámú szabadalom • Eljárás nitro-imidazol-származékok előállítására

161766 25 26 és 1 g sziükagélen szűrünk. Vákuumbepárlással és a maradék izopropanolból való átkristá^ lyosítésával 50 mg (az elméleti 6%-a) 6-metilamino-2-(5-nitro-l-metil-2-imidazolil-anetilén)-l-tétralont kapunk, olvadáspont 235 C°. Számított: N 17,94 súly% Talált: 17,89 isúly% 83. példa 388 mg (2,5 mmól) 7-hidroxi-4-kromanont a 41. példában leint módon kezelünk és feldolgozunk. Kitermelés: 40 mg (az elméleti 5%-a) 7-hidroxi-3-(5-nitro-l-metil-2-imidazolil-metilén)-44í románon, olvadáspont > 290 C°, Számított: C 55,81 súly% H 3,68 súly% N 13,95 süly% Talált: 55,79 súly% 3,68 súly% 13,55 súly% 84. példa 410 mg (2,5 mmól) 4-izotiakromanont a 41. példában leírt módon kezelünk és feldolgozunk. Kitermelés 156 mg (az elméleti 21%-a) 3-(5~nitro-l-metn-2-imidazolu-metilén)-4-izotiakromanon, olvadáspont 210 C°. Számított: N 13,95 súly% Talált: 13,48 súly% 85. példa S 10,64 súly% 10,79 súly% 2 g (8,8 mmól) 5Hnitro-l-(2Hacetoxi-etoxi)-2--imidazolii-aldehidet és 1,43 g (8,8 mmól) 5-metoxi-1-indanont 8,8 ml ecetsavanhidridben 1,23 g vízmentes nátriumacetóttal 8 órán át hagytunk állni 100 C°-on. Lehűtés, leszívatás és a csapadék forró vízben való digerálása 0,84 g (az elméleti 26%-a) 5-metoxi-2-[5-nitro-l-(2-acetoxi-etoxi)^2-imidazölilimeitilén] -1-indtanont eredményezett, olvadáspont 190 C°. Számított: C 58,22 súly% H 4,62 súly% N 11,32 súly% Talált: 57,84 súly% 4,59 súly% 11,43 súly% 86. példa -(2-10 15 25 30 35 40 500 mg (1,35 mmól) 5-metoxi-2-[5-nitro-l-acetoxi-etoxi)-2-imidazolil-metilén]-l-indanont 10,8 ml etanolban és 5,4 ml CG. sósavval 2 órán át forraltunk. Lehűtéssel, 5 ml vízzel való hígítással és leszívatással 388 mg (laz elméleti 87%-a) 5-metoxi-2-{5-nitro-l-(2-hídroxi-etoxi)-2-imidazolilnmetilén]-1-indanont kaptunk, olvadáspont 229 C°. Számított: C 58,35 súly% H 4,60 súly% N 12,76 súly% Talált: 57,72 súly% 87. példa 4,83 súlyO/o 12,94 súly% 264 mg (2 mmól) indanont l-metil-2-imidazolil-taldehiddel a 73. példában leírt módon átalakítunk 325 mg (az elméleti 72%-a) 2-(l-metil-2--imidazolíl-metilén)-l-indanonná (olvadáspont 193—195 C°). E vegyületből 300 mg-ot a 73. példában leírt módon nitrálunk. Kitermelés preparatív vékonyretegkromatográfia alapján: 17 mg 2-(5-nitro-l-metil-2-imidazolil^metilén)-l-indanon (az elméleti 4%-a), olvadáspont 250— 251 C°. 20 88. példa 440 mg (2,5 mmól) 7-hidroxi-3,4-dimetil-l-indanont a 41. példában leírt módon kezelünk és feldolgozunk. Dimetilformamidból való átkristályosítássai 33 mg (az elméleti 5%-a) 7-hidroxi-3,4-dimetil-2-(5-nitro-l-metil-2-imidazolilmetilén)-l-indanont kaptunk, olvadáspont 193— 195 C°. A szerkezetet a tömegspektrummal igazoltuk (a molekula-csúcs például 313-nál helyezkedik el). 89. példa 376 g (9,76 mmól) 6-(2-acetoxi-etoxi)-2-(5-nitro-l-tmetil-2-i)midazolil-metilén)-l^tetralont 78 ml alkoholban és 39 ml cc. sósavban 2 órán át forralunk. Lehűtés után az elegyet 234 ml vízbe öntjük és a csapadékot leszívatjuk. Kitermelés: 2,79 g (az elméleti 83%-a) 6-(2-hidroxi-etoxi)-2--(5-nitr o-1 -metil-2-imidazolilHmetilén) -1 -tetralon, olvadáspont 229—232 C°. Számított: C 59,47 súly% H 5,00 súly% N 12,24 súly% 45 Talált: 59,88 súly% 5,27 súly% 12,30 súly% 50 55 60 65 90. példa 343 mg (1 mmól) 6-(2-hidroxi-etoxi)-2-(5-nitro-l-metil-2-imidaziolil-4nietilén)-l-teta:alont enyhe melegítés közben 4 ml piridinben oldottunk. 191 mg (1 mmól) p-toluolszulfoklorid hozzáadása után 3 órán át kevertettük szobahőmérsékleten, 20 ml etianolba öntöttük és leszívattuk. Kitermelés: 424 mg (az elméleti SS^/o-a) 6-(2-p-toluolszulfoniloxi-etoxi)-2-(5-nitro-l-meitil-2-imidazolil-metilén)-l-tetralon. Olvadáspont 1D3— 196 C°. Számított: N 8,45 súly% Talált: 9,04 súly% S 6,45 súly% 6,12 súly% 13