161763. lajstromszámú szabadalom • Katalikus eljárás akrolein előállítására
MAGTAR NÉPKÖZTARS ASA© ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL SZABADALMI LEÍRÁS Bejelentés napja: 1971. VII. 02. (SU—640) Japán elsőbbségei: 1970. VII. 03. (58503/1970.), 1970. VII. 06. (59298/1970.), 1970. VII. 08. (60042/1970.), 1970. VIII. 15. (71609/1970.), 1970. IX. 11. (80174/1970.) Közzététel napja: 1972. V. 28. Megjelent: 1974. VI. 30. 161763 Nemzetközi osztály: C 07 c 47/22 Feltalálók: Tatsuo Shiraishi vegyész, Niihama, Susumu Kishiwada vegyész, Niihama, Shinkichi Shimizu vegyész, Niihama, Shigeru Honmaru vegyész, Niihama, Hiroshi Ichihashi vegyész, Niihama Yoshihiko Nagaoka vegyész, Niihama, Tulajdonos: Sumitomo Chemical Company Limited cég, Osaka, Japán Japán Katalitikus eljárás akrolein előállítására í Találmányunk tárgya katalitikus eljárás akrolein előállítására. Találmányunk közelebbről akrolein előállítására vonatkozik propilénnek oxigénnel specifikus katalizátor-rendszer jelenlétében történő katalitikus oxidációja útján. Ismeretes, hogy olefin-szénhidrogéneknek a megfelelő telítetlen aldehidekhez vezető gőzfázisú katalitikus oxidációjánál a kiindulási olefinszénhidrogénekre vonatkoztatott magas konverzió és nagy térsebességnél a kívánt telítetlen aldehidek képződésének kitűnő szelektivitásának biztosításához a megfelelő katalizátor kiválasztása és a helyes reakció-körülmények kialakítása igen fontos. Akroleinnek propilénből 'történő előállításánál azonban a propilénnkonverzió fokozása érdekében alkalmazott magasabb reakció-hőmérséklet az akrolein-képződés szelektivitását jelentős mértékben lerontja. Ezért az akro'lein-kitermelés fokozását nem a reakció-hőmérséklet-emelésével oldják meg, hanem a szokásos katalizátor-keverékek alkalmazása mellett alacsony térsebességgel dolgoznak. Olefin-szénhidrogének gőzfázisú oxidációjához több elemet oxidalakban tartalmazó különböző katalizátor-keverékeket javasoltak. Így pl. a Mo^-t, Bi-t, P-t,.Fe-t, a Co és Ni elemek közül legalább egyet, valamint O-t tartalmazó katalizátor-rendszerek a kiindulási olefin-szénhidrogének kitűnő konverzióját biztosítják (3 454 630 és 3 522 299 sa USA szabadalmi leírások; 1268 609 sz. NSZK szabadialmi leírás; 1514167 sz. francia szabadalmi leírás; 2324/1968, 5855/ 1969 és 6245/1969 sz. japán szabadalmi leírások stb). A fenti katalizátorok alkalmazása esetén 5 propilénnek akroleinné történő gőzfázisú oxidációjakor viszonylag alacsony térsebesség mellett magas propilén-konverzió és egyidejűleg az akrolein-képződés nagyfokú szelektivitása érhető el. A térsebesség fokozásakor azonban az akro-10 lein-képződés szelektivitása jelentős mértékben csökken. A fenti ok miatt az említett katalizátor-rendszerek sem felelnek meg minden szempontból a követelményeknek. Az ismert katalizátor-rendszereknek olefin-15 szénhidrogének oxidációjánál az olefin-konverzió növelése érdekében nagy térsebesség mellett magasabb hőmérsékleten történő alkalmazása a fenti hátrányokon kívül szénmonoxid és hasonló melléktermékek nagyobb mennyiségben való 20 képződéséhez és jelentős hőfejlődéshez vezet és ez a reakció-körülmények kézbentartását és szabályozását megnehezíti. Találmányunk célkitűzése olyan hosszú katali-25 ükus élettartamú katalizátor-rendszer kidolgozása, melynek segítségével propilén nagy térsebesség mellett is magas konverzióval és kitűnő szelektivitással oxidálható akroleinné. Azit találtuk, hogy a Mo-t, Bi-t, Fe-t, valamint az Mg és 30 Mn elemekből legalább egyet, továbbá Ni-t, P-t, 161763