161704. lajstromszámú szabadalom • Eljárás helyettesített fenilecetsavszármazékok előállítására
9 161704 10 amidokat is felhasználhatjuk. A tioamidok, ill. amidok hidrolízisét úgy hajtjuk végre, hogy a megfelelő vegyületeket vizes sósavoldatban melegítjük. A kiindulási anyagként felhasznált amidokat, ill. tioamidokat nem szükséges a hidrolízishez elkülönítenünk, hanem a hidrolízist abban a reakcióelegyben is végrehajthatjuk, amelyben e vegyületek képződtek. Ha a (VIII) általános képletű észtereket •— előnyösen tercier alkilésztereket, azaz Q helyén —COO-terc.alkil-csoportot tartalmazó (VIII) általános képletű vegyületeket — 50—350 C°-on oldószer távollétében hevítjük, (I) általános képletű savakat kapunk (Z = —COOH csoport). A termolízist közömbös oldószerekben, pl. benzolban, vízben, dimetilformaimidban, etilénglikolban, glicerinben, dimetilszulfoxidban, ciklohexanolban is végrehajthatjuk, ebben az esetben előnyösen katalitikus mennyiségű sav, pl. p-toluolszulfonsav jelenlétében dolgozunk. Az (I) általános képletű észtereket (Z= —COOR4 csoport) az irodalomban ismertetett módszerekkel állíthatjuk elő. Eljárhatunk pl. úgy, hogy az (I) általános képletű savakat (Z= —COOH csoport) szerves vagy szervetlen sav, pl. sósav, brómhidrogénsav, jódhidrogénsav, kénsav, foszforsav, trifluorecetsav, benzolszulfonsav vagy p-toluolszulfonsav jelenlétében, előnyösen közömbös oldószerben, pl. benzolban, toluolban vagy xilolban, forralás közben reagáltatjuk fölös mennyiségű R4OH általános képletű alkoholokkal. A metilésztereket úgy is előállíthatjuk, hogy a szabad savakat az irodalomban ismertetett körülmények között, közömbös oldószer jelenlétében diazometánnal reagáltatjuk. Az (I) általános képletű észtereket (Z= —COOR4 csoport) továbbá úgy is előállíthatjuk, hogy a (VIII) általános képletű fémsókat [R9 = (H, OH) vagy = O, Q = COOM 1 ] — előnyösen a megfelelő alkálifém- vagy ezüstsókat — R4 Hal általános képletű halogénvegyületekkel reagáltatjuk. A reakciót adott esetben közömbös oldószer, pl. benzol jelerilétében hajtjuk végre. Eljárhatunk úgy is, hogy az említett (VIII) általános képletű fémsókat R4OSOCl általános képletű alkilklórszulfitokkal reagáltatjuk, és a kapott addukt-vegyületeket termolízisnek vetjük alá. Az (I) általános képletű észtereket (Z= —COOR4) úgy' is előállíthatjuk, hogy a megfelelő savhalogenideket vagy nitrileket adott esetben sjavas katalizátor jelenlétében, forralás közben R4 OH általános képletű alkoholokkal reagáltatjuk. A reakciót az irodalomban ismertetett módon hajtjuk végre. Az (I) általános képletű észtereket (Z= —COOR4) végül az egyéb (I) általános képletű észterek (Z = —COOR11, ahol R 11 tetszés szerinti szerves csoportot jelent) R4 OH általános képletű alkoholokkal végezett átészterezésével is előállíthatjuk. Az R4 OH általános képletű alkoholt fölöslegben alkalmazzuk. Az (I) általános képletű vegyületeket továbbá úgy is előállíthatjuk, hogy az (I) általános képletnek egyébként megfelelő, azonban hidrogénatomok helyén vagy hidrogénatomok mellett egy 5 vagy több redukálható és/vagy hidrogénatomra cserélhető csoportot és/vagy szén-szén többszörös kötést tartalmazó vegyületeket hidrc>génleadó szerekkel kezeljük. A hidrogénatomra cserélhető csoportok előnyösen a következők le-10 hétnek: halogénatomok, diazónium-csoportok, vagy karbonil-csoportok oxigénatomjai. A redukálható csoport előnyösen N-oxid-csoport lehet. A kiindulási anyag jellegétől függően a reduk-15 ciót valamennyi, az irodalomban ismertetett módszerrel végrehajthatjuk. A többszörös kötések hidrogénezését, ill. a benzil-csoportok hidrogenolízises lehasítását előnyösen atmoszférikus nyomáson végezzük, és a 20 reakciót az elméleti mennyiségű hidrogén felvétele után megszakítjuk. A reakciót savas, semleges vagy lúgos közegben hajthatjuk végre. A katalitikus hidrogénezéshez és/vagy hidrogenolízishez katalizátorként pl. nemesfém,-, nik-25 kel- vagy kobalt-katalizátorokat alkalmazhatunk. A nemesfém-katalizátorok hordozóra felvitt katalizátorok (pl. csantszénre, kalciumkarbonátra vagy stronciumkarbonátra felvitt palládium), oxidkatalizátorok (pl. platinaoxid) vagy 3° finoman eloszlatott fémkatalizátorok lehetnek. A nikkel- és kobalt-katalizátorokat célszerűen Raney-férnek alakjában alkalmazzuk, a nikkelt azonban kovaföld vagy horzsakő hordozóra felvitt katalizátor formájában is felhasználhatjuk. 35 A hidrogénezést szobahőmérsékleten és atmoszférikus nyomáson, vagy szobahőmérsékletnél magasabb hőmérsékleten és/vagy atmosz.férikusnál nagyobb nyomáson hajtjuk végre. Előnyösen 1—100 atmoszféra nyomáson és —80 40 C° és +200 C° közötti hőmérsékleten, célszerűen szobahőmérséklet és +100 C° közötti hőmérsékleten dolgozunk. A reakciót előnyösen oldószerben, pl. vízben, metanolban, izopropanolban, n-butanolban, etilacetátban, dioxán-45 ban, ecetsavban vagy tetrahidrofuránban, vagy a felsorolt oldószerek elegyeiben végezzük. Redukálószerként továbbá naszcensz hidrogént is alkalmazhatunk. A naszcensz hidrogént pl. bázisok vagy savak és fém reakciójával fej-50 leszthetjük, ennek megfelelően redukáló rendszerként pl. cink-sav, cink-alkálifémhidroxid, vas-sósav, vas>-ecetsav vagy ón-sósav rendszert alkalmazhatunk. Redukálószerként továbbá rövidszénláncú alkoholok, így etanol, izopro-55 panol vagy butanol jelenlétében nátriumot vagy egyéb alkálifémeket is felhasználhatunk. Redukálószerként továbbá vizes-lúgos oldatban, adott esetben etanol jelenlétében alumínium-nikkel ötvözeteket is felhasználhatunk. A 60 naszcensz hidrogén fejlesztésére a felsoroltakon kívül nátrium- vagy alumínium-amalgámot is felhasználhatunk alkoholos vagy vizes oldatban. A redukciót heterogén fázisban is végrehajthatjuk; előnyösen egy vizes, és egy benzolos vagy 65 toluolos fázist alkalmazunk. A redukciót szoba-5
