161704. lajstromszámú szabadalom • Eljárás helyettesített fenilecetsavszármazékok előállítására
3 161704 4 (Ih) R3 \ csoportot, Z —COOH csoportot je-X)H lent, és n jelentése 3; (Ii) R2 klór- vagy brómatomot jelent; (íj) R2 klór- vagy brómatomot és Z —COOH csoportot jelent; (Ik) R2 klór- vagy brómatomot jelent, és n jelentése 3; (II) R 2 klór- vagy brómatomot, Z —COOH csoportot jelent, és n jelentése 3; (lm) R2 klór- vagy brómatomot, R 3 \ cso-X)H portot jelent, és n jelentése 3; (In) R2 klór- vagy brómatomot, R 3 <^ csoportot, Z —COOH csoportot jelent, és n jelentése 3. Az (I) általános képletű vegyületeket és gyógyászatilag alkalmazható sóikat a találmány szerint úgy állíthatjuk elő, hogy a) valamely (II) általános képletű vegyületet — ahol L —CHO vagy — CH2 OH csoportot jelent, R1 , R 2 , R 3 és n jelentése a fent megadott — oxidálószerekkel reagáltatunk; vagy b) valamely (III) általános képletű vegyületet — ahol M1 egy ekvivalens fématomot vagy Mg-Hal csoportot jelent, Hal klór-, bróm- vagy jód/H atomot jelent, RV csoportot képvisel, M2 X)H2 jelentése M1 vagy hidrogénatom, R 1 , R 2 és n jelentése a fent megadott — széndioxiddal reagáltatunk; vagy c) valamely (IV) általános képletű vegyületet — ahol R7 és R 8 hidrogénatomot, R 6 —COOH csoportot jelent, R1 , R 2 , R 3 , Z és n jelentése a fent megadott — dekarboxilezőszerekkel reagáltatunk; vagy d) valamely (V) általános képletű vegyületet — ahol X jelentése Y—(CH2)„— CR 3—CH2—, Y—CH2 —CR3—(CH2) n —, CH 2 — CH—(CH 2 )„— \/ O vagy (CH2 )„ —CH—CH 2 — csoport, és Y reak-V cióképes észterré alakított hidroxil-csoportot jelent, R1 , R 2 , R 3 , Z és n jelentése a fent megadott — gyűrűzárásnak vetünk alá; vagy e) valamely (VI) általános képletű vegyületet — ahol R1 , R 3 , Z és n jelentése a fent megadott —• klórozószerekkel vagy brómozószerekkel reagáltatunk, vagy 5 f) valamely (VII) általános képletű vegyület — ahol Y1 klór- vagy brómatomot jelent, R 1 , R3 , Z és n jelentése a fent megadott — N 2 Y' csoportját klóratomra vagy brómatomra cserél-10 jük, vagy g) valamely (VIII) általános képletű vegyület — ahol Q adott esetben reakcióképes származékává alakított —COOH csoportot jelent, R9 15 adott esetben reakcióképes származékává alakított R3 csoportot jelent, azonban Q és R 9 közül legalább az egyik a megfelelő gyök reakcióképes származékát jelenti, R1 , R 2 , R 3 és n jelentése a fent megadott — Q, ill. R9 csoportját szolvolizis-20 sei, termolízissel, vagy észterképző szerekkel végzett reakcióval Z, ill. R3 csoporttá alakítjuk át, vagy h) valamely, az (I) általános képletnek meg-25 felelő, azonban egy vagy több hidrogénatomra lecserélhető csoportot és/vagy szén-szén többszörös kötést tartalmazó vegyületet redukálószerekkel reagáltatunk, 30 és/vagy adott esetben az R3 helyén hidrogénatomot és hidroxilcsoportot tartalmazó vegyületet oxidálószerrel reagáltatva az R3 helyén = O csoportot tartalmazó vegyületté alakítjuk át, és/ vagy az R3 helyén = O csoportot tartalmazó ve-35 gyületet redukálószerrel való kezelés útján az R3 helyén hidrogénatomot és hidroxilcsoportot tartalmazó vegyületté alakítjuk át, és/vagy a kapott (I) általános képletű vegyületet racemáttá alakítjuk, és/vagy valamely savval vagy bázi-40 sokkal képezett gyógyászatilag alkalmazható sóikká alakítjuk; és/vagy az (I) általános képletű vegyületeket savas vagy lúgos kezeléssel sóikból felszabadítjuk. A korábbiakban említett képletekben R4 elő-45 nyösen metil-, etil-, n-propil-, izopropil-, n-butil- vagy izobutil-csoportot jelent, azonban szék. butil- vagy terc.butil-csoportot is jelenthet. M1 célszerűen —MgCl, —MgBr, — MgJ csoportot, lítiumatomot, vagy egy ekvivalens cink- vagy 50 kadmium-atomot jelent. Y előnyösen klór- vagy brómatomot képvisel, azonban pl. jódatomot, előnyösen 1—6 szénatomot tartalmazó alkilszulfoniloxi-csoportot, így metánszulfoniloxi-csoportot, vagy előnyösen 6—10 szénatomot tartalmazó 55 arilszulfoniloxi-csoportot, így benzolszulfoniloxi-, p-toluolszulfoniloxi-, 1- vagy 2-naftalinszulfoniloxi-csoportot is jelenthet. A (H) általános képletű alkoholokat, ül. aldehideket a szakirodalomban ismertetett módsze-60 rekkel oxidálhatjuk (I) általános képletű fenilecetsav-származékokká. Oxidálószerként előnyösen levegőt vagy oxigént alkalmazunk, és a reakciót célszerűen katalizátorok, pl. mangán, kobalt, vas, ezüst, vanádiumpentoxid, jelenlété-65 ben hajtjuk végre. Oxidálószerként továbbá 2
