161687. lajstromszámú szabadalom • Eljárás hidrazinkarboditioát-származékok és fémkelátjaik előállítására

161687 10 vetkező V képletű szubsztituált tioszemikarbazonokat kapjuk az I képletű vegyületek előállításának kiindulási anyagaiként: 2-[4-(2-dimetilaminoetil)-tioszemikarbazono]-bután-3-on-hidroklorid (op. 181—182 °C), 2-[4-(2-piperidinoetil)-tioszemikarbazono] -bután-3-on-hidroklorid (op. 240 °C, bomlik), 2-{4-(3-dietilaminopropil)-tioszemikarbazono]-bután-3-on (olaj), 2-[4-(3-dipropilaminopropil)-tioszemikarbazono]-bután-3-on (olaj), 2~[4-(3-diizopropilaminopropil)-tioszemikarbazono]-bután-3-on (olaj), 2-[4-(3-N-butil-N-metilaminopropil)-tioszemikarbazon]-bután-3-on (op. 37—40 °C), 2-[4-(3-N-metil-N-ciklopentilaminopropil)-tioszemikarbazono]-bután-3-on (op. 73—75 °C), 2-[4-(3-N-metil-N-ciklohexilaminopropil)-tioszemikarbazono]-bután-3-on (op. 74—75 °C), 2-{4-(3-N-metilanilinopropil)-tioszemikarbazono]-bután-3-on (olaj), 2-{4--(3-N-metil-N-benzilaminopropil)-tioszemikarbazono]-bután-3-on (op. 96—98 °C), 2-[4-(3--pirr olidin-1 -ilpropil)-tioszemikarbazono] -bután-3-on (op. 66—67 °C), 2-[4-(3-piperidinopropil)-tioszemikarbazono] -bután-3-on-hidroklorid (op. 167—169 °C), 2-[4-(3,2'-metilpiperidinopropil)-tioszemikarbazono]-bután-3-on (olaj), 2-[4-(3,4'-metilpiperidinopropil)-tioszemikarbazono]-bután-3-on (op. 68—69 °C, a hidroklorid olvadáspontja 155—156 °C), 2-[4-(3,4'-etilpiperidinopropil)-tioszemikarbazono]-bután-3-on (olaj), 2-[4-(3-hexametiléniminopropil)-tioszemikarbazono]-bután-3-on (olaj), 2-[4-{3-heptametiléniminopropil)-tioszemikarbazono] -bután-3-on (olaj), 2-[4-(3,4'-metilpiperazin-l'-ilpropil)-tioszemikarbazono]-bután-3-on (op. 60—63 °C, a dihidroklorid olvadáspontja 175—177 °C), 2-[4-(2-metil-3--piperidinopropil)-tioszemikarbazono]-bután-3--on (olaj), 2-[4-(3-piperidinobutil)-tioszemikarbazono]-bután-3-on (olaj), 2-[4-(4-pirroilidin-l'-ilbutil)-tioszemikarbazono]-bután-3-on (olaj) és 2-[4-(3,2'-oxopirrolidin-l'-ilpropil)-tioszemikarbazono]-bután-3-on (op. 136—138 °C). 2. példa Az 1. példa szerint készült 2,0 g 4-(2-dietilaminoptil)-tioszemikarbazidnak 10 ml meleg metanollal készült oldatát hozzáadjuk 2,0 g 2-(l,2--dimetil-2-oxoetilidén)-hidrazinkarboditioátnak 30 ml metanollal és 2 ml jégecettel készült forró oldatához. A reakciókeveréket vízfürdőn 5 percig melegítjük, majd szobahőmérsékletre hűtve 24 óra hosszat állni hagyjuk. Jeget és fölös menynyiségű 2 n nátriumhidroxid-oldatot adunk hozzá, az oldatot Hyflo supercelen át való szűréssel derítjük, a szüredéket jégecettel közömbösítjük, és a pH-ját vizes nátriumkarbonát-oldat hozzáadásával 9—10-re állítjuk be. A csapadékot szűrőn elválasztjuk, vízzel mossuk, és vákuumban kovasavgélen megszárítjuk. Metanolból, majd benzolból átkristályosítva 0,79 g metil-2-~{l,2-dimetil-2-[4-(2-dietilaminoetil)-tioszemikarbazono] -etilidénj-hidrazinkarboditioátot ka-15 punk. Olvadáspontja 177 °C (bomlik). A termék azonos olvadáspontja, a keverék-olvadáspont és az elemanalízis alapján az 1. példa szerint készült termékkel. 5 Hasonló módon, de a megfelelően szubsztituált VI képletű tioszemikarbazidokból és a megfelelően szubsztituált III képletű hidrazinkarboditioátokból kiindulva állíthatók elő a következő vegyületek : etil-2-jl ,2-dimetil-2-[4-(3-N-acetil-N-10 -izopropilaminopropil)-tioszemikarbazon]

-etilidénj-hidrazinkarboditioát (op. 159—162 °C), metil-2-jl,2-dimetil-2-[4-(3-N-ciklohexil-N-metilaminopropil)-tioszemikarbazono]-etilidén}-hidrazinkarboditioát (op. 168—170 °C, bomlik), metil-2-;i,2-dimetil-2-[4-(3-pirrolidin-l'-ilpropil)tioszemikarbazon]-etilidén}-hidrazinkarboditioát (op. 152—153 °C), metil-2-{l,2-dimetil-2-[4-(3,2*-metilpiperidinopropil)-tioszemikarbazono]-etilidénj-hidrazinkarboditioát (op. 157—158 °C, bomlik), metil-2-{l,2-dimetil-2-[4-(3,4'-etilpiperidinopropil)-tioszemikarbazon]-etilidén}-hidrazinkarboditioát (op. 168—170 °C, bomlik), metil-2--jl,2-dimetil-2-[4-(3,4'-izopropilpiperidinopro„5

pil)-tioszemikarbazon] -etilidén}-hidrazinkarboditioát (op. 163—164 °C, bomlik), metil-2-{l,2-dimetil-2-[4-(3-hexametiléniminopropil)-tioszemikarbazono]-etilidén}-hidrazinkarboditioát (op. 158—160 °C, bomlik), metil-2-{l,2-dimetil-2-[4-3Q -(3-morfolinopropil)-tioszemikarbazono] -etilidén}-hidrazinkarboditioát (op. 190—192 °C, bomlik), etil-2-{l ,2-dimetil-2-[4-(2-dietilaminoetil)-tioszemikarbazon]-etilidén}-hidrazinkarboditioát, metil-2-{l ,2-dimetil-2-[4-(3-dietilaminopro-35 pil)-tioszemikarbazono] -etilidénj-hidrazinkarboditioát, metil-2-{l,2-dimetil-2-[4-(3-N-metil-N-ciklopentilaminopropil)-tioszemikarbazono]-etilidénj-hidrazinkarboditioát, etil-2-{l ,2-dimetil-2-[4-(3-N-ciklohexil-N-metilaminopropil)-40 -tioszemikarbazono] -etilidénj-hidrazinkarboditioát, etil-2-{l,2-dimetil-2-[4-(3-pirrolidin-l'-ilpropil)-tioszemikarbazono]-etilidén}-hidrazinkarboditioát, metil-2-{l ,2-dimetil-2-[4-(3-piperidinopropil)-tioszemikarbazono]-etilidénj-hidra-45 zinkarboditioát, metil-2-{l,2-dimetil-2-[4-(3,4'-metilpiperidinopropil)-tioszemikarbazono]-etilidén}-hidrazinkarboditioát, etil-2-jl ,2-dimetil-2-[4--(3,4'-€tilpiperidinopropil)-tioszemikarbazono]-etilidénj-hidrazinkarboditioát, etil-2-{l ,2-dimetil-50 _2_ [4-(3-hexametiléniminopropil)-tioszemikarbazonl-etilidén}-hidrazinkarboditioát és metil-2-{l,2--dimetil-2-[4-(3,4'-metilpiperazin-l'-ilpropil)-tioszemikarbazono]-etilidén}-hidrazinkarboditioát. Az utolsóként felsorolt 10 vegyület azonos ol-55 vadáspontja, keverék-olvadáspontja és elemanalízise alapján az 1. példában leírt megfelelő vegyületekkel. Az R3

szubsztituensként metilesoportot tartalmazó I képletű vegyületek előbb ismertetett előállítása során kiindulási anyagként használt m&til-2-(l,2-dimetil-2-oxoetilidén)-hidrazinkarboditioát a következőképpen készül: 13,0 g metilhidrazinkarboditioátnak 50 ml me-65 leg metanollal készült oldatát hozzáadjuk 22,9 g 60