161687. lajstromszámú szabadalom • Eljárás hidrazinkarboditioát-származékok és fémkelátjaik előállítására
161687 11 12 bután^^-dionnak 50 ml metanollal készült oldatához, és a lehűlt keveréket szobahőmérsékleten 2 óra hosszat állni hagyjuk. A kivált sárga csapadékot szűréssel elválasztjuk és metanollal mossuk. A szüredéket azonos térfogatú vízzel hígítva második adag terméket kapunk. A termékeket vákuumban kovasavgélen megszárítva 19,65 g metil-2-(l,2-dimetil-2-oxoetilidén)-hidrazinkarboditioátot kapunk. Olvadáspontja 151—153°. Az R3 szubsztituensként etilcsoportot tartalmazó I képletű vegyületek előbb ismertetett előállítása során kiindulási anyagként használt etil-2-(l,2-dimetil-2-oxoetilidén)-hidrazinkarboditioát a következőképpen készül: 26,6 g etil-hidrazinkarboditioátnak 90 ml metanollal készült oldatát keverés közben szobahőmérsékleten hozzácsepegtetjük 42,85 ml bután-2,3-dionnak 60 ml metanollal készült oldatához. Ezután a keveréket szobahőmérséksékleten még 1 óra hosszat keverjük, majd jégfürdőben lehűtjük. A halványsárga kivált kristályokat szűréssel elválasztjuk. A szüredéket vákuumban bepárolva és jégfürdőben lehűtve második adag terméket kapunk. Az egyesített terméket vákuumban kovasavgélen megszárítva 28,2 g tiszta etil-2--(l,2-dimetil-2-oxoetüidén)-hidrazinkarboditioátot kapunk. 3. példa Az 1. példában leírt módon készült 3,62 g metil-2-{l,2-dimetil-2-[4-(2-dietilaminoetil)-tioszemikarbazonoj-etilidénj-hidrazinkarboditioáthoz 10 ml dimetilformamidban hozzáadjuk 2,45 g mangánacetát-tetrahidrátnak 25 ml dimetilformamiddal készült meleg oldatát. A reakciókeveréket szobahőmérsékleten 15 percig állni hagyjuk, majd a barnás színű kristályokat szűrőre visszük, és metanollal mosva 2,35 g metil-2-{l,2--dimetil-2-[4-(2-dietilaminoetil)-tioszemikarbazono]-etilidén}-hidrazinkarboditioát-acetát-mangánkelátot kapunk. Olvadáspontja 197—199 °C (bomlik). Hasonló módon, a fenti példában a mangánacetát-tetrahidrátot rézacetát-monohidráttal, illetve cinkacetát-dihidráttal helyettesítve kapjuk a metil-2-{l,2-dimetil-2-[4-(2-dietilaminoetil)-tioszemikarbazono]-etilidén}-hidrazinkarboditioát-acetát-rézkelátot (op. 160—163 °C, bomlik), illetve metil-2-{l ,2-dimetil-2- [4-(2-dietilaminoetil)-tioszemikarbazonoj-etilidénj-hidrazinkarboditioát-acetát-cinkkelátot (op. 193—195 °C, bomlik). Analóg módon eljárva, de a fenti példában a metil-2-{l,2-dimetil-2-[4-(2-dietilaminoetil)-tioszemikarbazono]-etilidén}-hidrazinkarboditioátot etil-2-{l,2-dimetil-2-[4-(2-dietilaminoetil)-tioszemikarbazono]-etilidén}-hidrazinkarboditioáttal helyettesítve, és mangánacetát-tetrahidrátot, rézacetát-monohidrátot, illetve cinkacetát-dihidrátot, felhasználva az etil-2-{l,2-dimetil-2-[4-(2--dietilaminoetil)-tioszemikarbazon] -etilidén}-hidrazinkarboditioát-acetát-mangánkelátot (op. 10 15 20 40 45 50 60 173—174 °C, bomlik), etil-2-{l,2-dimetil-2-[4-(2--dietilaminoetil)-tioszemikarbazon]-etilidénj-hidrazinkarboditioát-acetát-rézkelátot (op. 161—163 °C, bomlik), illetve etil-2-{l,2-dimetil-2-[4-(2--dietilamlnoetil)-tioszemikarbazono]-etilidénj-hidrazinkarboditioát-acetát-cinkkelátot (op. 190— 192 °C, bomlik) kapunk. 1 Szabadalmi igénypontok 1. Eljárás az I általános képletű új hidrazinkarboditioát-származékok, fémkelátjaik és savaddíciós sóik előállítására — ebben a képletben R1 és R 2 azonosak vagy különbözők lehetnek, és alkil-, aril- vagy aralkilcsoportot, 5—8 szénatomos cikloalkilcsoportot vagy 5—8 szénatomos cikloalkilrészt és 1—4 szénatomos alkilrészt tartalmazó cikloalkilalkilcsoportot jelentenek, vagy R1 alkanoilcsoportot jelent, és R 2 a fenti jelentésű, vagy R1 és R 2 a szomszédos nitrogénatommal együtt adott esetben egy vagy több alkilcsoporttal szubsztituált és adott esetben egy vagy ,, több további heteroatomként oxigén-, nitrogénés/vagy kénatomot tartalmazó telített vagy részben telített 3—8 tagú heterociklikus csoportot alkotnak, amelyben a heterociklusos csoport egyik szénatomja egy ketonos oxigénatomhoz 30 kapcsolódhat; R 3 adott esetben egy vagy több 1—4 szénatomos alkoxicsoporttal szubsztituált 1—4 szénatomos alkilcsoportot és A adott esetben egy vagy több alkilcsoporttal szubsztituált, 2—4 szénatomos kétértékű polimetiléncsoportot 35 jelent — azzal jellemezve, hogy a) bután-2,3-diont egy egyenértéksúlynyi R1 „, N—A—NH—CS—NH—NH2 III ti" általános képletű tioszemikarbaziddal — ebben a képletben R1 , R 2 és A a fenti jelentésűek —, majd a reakcióterméket egy egyenértéksúlynyi R3 S— CS—NHNH2 IV általános képletű alkil- vagy alkoxialkil-hidrazinkarboditioáttal — ebben a képletben R3 a fenti jelentésű — kondenzáljuk, vagy b) egy R3s_CS—NHNHo IV általános képletű alkil- vagy alkoxialkil-hidrazinkarboditioátot — ebben a képletben R3 a fent 55 megadott jelentésű — egy CH3 —C=N—NH— CS—NH—A—N CH:i —C=0 R1 R2 V általános képletű tioszemikarbazonnal — ebben a képletben Ri , R2 és A a fenti jelentésűek — vagy annak savaddíciós sójával reagáltatunk, 65 vagy
