161660. lajstromszámú szabadalom • Eljárás benzolszulfonilkarbamidok előállítására

161660 13 14 hexenil)-izokarbamid-metilétert kapunk. A kapott izokarbamidéter kis mintáját kémcsőben tömény sósavoldattal elegyítjük, és az elegyet néhány percig keverés közben gőzfürdőn melegítjük. A képződött kristályos N-[4-(/?-(2-metoxi-5-klór-benzamido>-etil)-benzolszulf onil] -N'-(<d 2--ciklohexenil)-karbamidot metanolból átkristályosítjuk. A kapott termék 166—168 °C-on olvad. 20. példa N-[4-(ß-(2-metoxi-5-klor-benzamido}-etü)-benzolszulfonil]-N'-(A2-ciklohexenil)-karbamid 3,2 g N-[4-(/3-aminoetil)-benzolszulfonil]-N'-(zl2-eiklohexenü)-karbamidot jo. p.: 185—187 °C, N-[4-(/?-acetaminoetil)-benzolszulfonil] N'-(^ 2--ciklohexenil)-karbamid nátriumhidroxidos elszappanosításával előállított termék} 25 ml kloroformban szuszpendálunk, a szuszpenzióhoz 1,6 g piridint, majd 2,1 g 2-metoxi-5-klór-benzoesav-kloridot adunk, és az elegyet 6 órán át 40 °C-on keverjük. A kapott oldatot vákuumban bepároljuk, és az olajos maradékot 1%-os ammóniával kezeljük. A lúgos oldatot megsavanyítjuk, és a kivált csapadékot metanolból átkristályosítjuk. 168—170 °C-on olvadó N-[4-(/ő-<2-metoxi-5-klór-benzamido>-etil)-benzolszulf onil] -N'-(^) 2-ciklohexenil)-karbamidot kapunk. 21. példa N-[4-(ß-(2-meioxi-5-brom-benzamido)-etü)-benzolszulfonil]-N'-(A2-ciklohexenil)-karbamid 4,7 g N-[4-(/5-<2-metoxi-5-bróm-benzamido>-etil)-benzolszulfonil] metiluretánt és 1,6 g A2--ciklohexenilamint 100 ml dioxánban másfél órát hevítünk visszafolyató hűtő alkalmazásával. Ezután ledesztilláljuk csökkentett nyomáson az ol.dószer legnagyobb részét, a maradékhoz vizet adunk, leszívatjuk a kivált reakcióterméket és azt etanolból átkristályosítjuk. 175—177 °C-on olvadó N-[4-(/#-(2-metoxi-5-bróm-benzamido>-etil)-benzolszulf onil] -N'-(zl 2-ciklohexenil)-karbamidot kapunk. 22. példa N-[4-(ß-(2-metoxi-4-klor-benzamido}-etü)-benzolszulfonil]-N'-(A2-ciklohexenil)-karbamid 4,26 g N-[4-(/#-<2-metoxi-4-klór-benzamido>-etil)-benzolszulfonil]-metiluretánt és 1,6 g A2--ciklohexenilamint 100 ml dioxánban másfél órát hevítünk visszafolyató hűtő alkalmazásával. Ezután csökkentett nyomáson ledesztilláljuk az oldószer legnagyobb részét, a maradékhoz vizet adunk, leszívatjuk a kivált reakcióterméket és azt etanol—víz keverékéből átkristályosítjuk. 170 cC-on olvadó N-[4-(/#<2-metoxi-4-klór-benz<tmido>-etil)-benzoLszulf onil] -N'-(^l 2-ciklohexenil)-karbamidot kapunk. 23. példa N-[4-(ß-{2-metoxi-4-metil-benzamido)-etil)~benzolszulfonil]-N'-(A2-ciklohexenil)-karbamid 4,06 g N-[4-(/?-{2-metoxi-4-metil-benzamido>-etil)-benzolszulfonil]-metiluretánt és 1,6 g A2--ciklohexenilamint 100 ml dioxánban másfél órát hevítünk visszafolyató hűtő alkalmazásával. Ezután csökkentett nyomáson ledesztilláljuk az oldószer legnagyobb részét, a maradékhoz vizet adunk, leszívatjuk a kivált reakcióterméket és azt etanolból átkristályosítjuk. 188—190 °C-on olvadó N-[4-(/#-(2-metoxi-4-metil-benzamido)etil)-benzolszulf onil] -N'-(^l 2-ciklohexenil)-karbamidot kapunk. 24. példa N-[4-(ß-(2-etoxi-5-klor-benzamido)-etil)-benzolszulfonil]-N'-(A2-ciklohexenil)-karbamid 4,4 g N-[4-(/&-(2-etoxi-5-klór-benzamido>-etil)-benzolszulfonil]-metiluretánt és 1,6 g ^2-ciklohexenilamint 100 ml dioxánban másfél órát hevítünk visszafolyató hűtő alkalmazásával. Ezután csökkentett nyomáson ledesztilláljuk az oldószer legnagyobb részét, a maradékhoz vizet adunk, leszívatjuk a kivált reakcióterméket és azt etanol—víz keverékéből átkristályosítjuk. 175—177 °C-on olvadó N-[4-(^-<2-etoxi-5-klór-benzamido)-etil)-benzolszulf onil] -N'-(^l 2-ciklohexenil)-karbamidot kapunk. 25. példa N-[4-(ß-(2-etoxi-5-metil-benzamido)-etil)-benzolszulfonil]-N'^(A2-ciklohexenil)-karbamid 4,2 g N-[4-(/#-<2-etoxi-5-metil-benzamido>-etil)-benzolszulfonil]-metiluretánt és 1,6 g -42-ciklohexenilamint 100 ml dioxánban másfél órát hevítünk visszafolyató hűtő alkalmazásával. Ezután csökkentett nyomáson ledesztilláljuk az oldószer legnagyobb részét, a maradékhoz vizet adunk, leszívatjuk a kivált reakcióterméket és etanol—víz keverékéből átkristályosítjuk. 159— 161 °C-on olvadó N-[4-(/?-<2-etoxi-5-metil-benzamido>-etil)-benzolszulf onil] -N'-(^ 2-ciklohexenil)-karbamidot kapunk. 26. példa N-[4-(ß-(2-etoxi-4-klor-benzamidoy-etil)-benzolszulfonil]-N'-(A2-ciklohexenil)-karbamid 4,4 g N-[4-(/S-<2-etoxi-4-klór-benzamido>-etil)-benzolszulfonil]-metiluretánt és 1,6 g ^2-ciklohexenilamint 100 ml dioxánban másfél órát hevítünk visszafolyató hűtő alkalmazásával. Ezután csökkentett nyomáson ledesztilláljuk az oldószer legnagyobb részét, a maradékhoz vizet adunk, leszívatjuk a kivált reakcióterméket és azt etanolból átkristályosítjuk. 148—150 °C-on olvadó N-[4-(/?-(2-etoxi-4-klór-benzamido>-etil)-benzolszulf onil] -N'-(^ 2-ciklohexenil)-karbamidot kapunk. 27. példa N-[4-(ß-(2-etoxi-4-metil-benzamido)-etil)-benzolszulfonil]-N'-(A2-ciklohexenil)-karbamid 4,2 g N-[4-(/?-<2-etoxi-4-metil-benzamido>-etil)-10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60