161660. lajstromszámú szabadalom • Eljárás benzolszulfonilkarbamidok előállítására
161660 11 12 méket kapunk. Az így kapott N-[4-(/3-<2-metoxi-5-klór-benzamido>-etil)-benzolszulf onil] -N'~(^ 2--clklohexenil)-karbamid 168—169 c C-on olvad. 17. példa N-[4-(ß-(2-metoxi-5-klor-benzamidoy-etil)-benzolszuljonü]-N'-(Á2-ciklohexenil)-karbamid a) N- [4-(^-<2-metoxi-5-klór-benzamido>-etil)-benzolszulf onil] -iminoditioszénsav-káliumsó: 74 g 4-[/?-(2-metoxi-5-klór-benzamido)-etil]-benzolszulfonamidot 350 ml dimetilformamidban oldunk, és az oldathoz keverés közben 23 g széndiszulfidot, majd 50 ml vízben oldott 34 g káliumhidroxidot csepegtetünk. Az elegyet 3 órán át szobahőmérsékleten keverjük, majd az átlátszó oldatot 4 1 etanolba öntjük. A kivált N-[4-(^-<2-metoxi-5-klór-benzamido>-etil)-benzolszulfonil] -iminoditioszénsav-káliumsót kiszűrjük, alkohollal mossuk és szárítjuk. Hozam 60 g. b) N- [4-(A-<2-metoxi-5-klór-benzamido>-etil)-benzolszulfonil]-iminoditioszénsav-dimetilészter: 36 g, az a) lépésben előállított káliumot 60 ml 1 n nátriumhidroxid-oldatban oldunk, és az átlátszó oldathoz rázogatás közben 12,6 g dimetilszulfátot adunk. Az elegy felmelegedik. Az elegyet fél órán át állni hagyjuk, majd a kivált félig szilárd anyagot dekantálással elkülönítjük és vízzel mossuk. A termék kristályossá válik. Hígított metanolos átkristályosítás után 30 g N-(/#-<2-metoxi-5-klór-benzamido)-etil)-benzolszulf onil] -iminoditioszénsav-dimetüésztert kapunk, o. p.: 94—96 °C. c) N-[4-(/5-(2-metoxi-5-klór-benzamido)-etil)-benzolszulf onil] -N'-(^ 2-ciklohexenil)-izotiokarbamid-metiléter. 4,73 g, a b) lépésben kapott észtert 100 ml dioxánban oldunk, az oldathoz 1 g ^2-ciklohexenilamint adunk, és az elegyet 1,5 órán át gőzfürdőn melegítjük. Az elegyet vízbe öntjük és sósavval megsavanyítjuk. Olajos termékként N-[4--(/?-<2-metoxi-5-klór-benzamido)-etil)-benzolszulfonil]-N'-(^2-ciklohexenil)-izotiokarbamid-metilétert kapunk. d) N- [4-(/S-<2-metoxi-5-klór-benzamido>-etil)-benzolszulf onil] -N'-(^ 2-ciklohexenil)-karbamid: A c) lépésben kapott olajos terméket dioxánban oldjuk, az oldathoz 2 n nátriumhidroxidoldatot adunk, és a kapott oldatot 1 órán át gőzfürdőn melegítjük. Az elegyet vízbe öntjük, ecetsavval megsavanyítjuk, és a kristályos csapadékot metanolból átkristályosítjuk. 168—169 °C-on olvadó N-[4-(/5-<2-metoxi-5--klór-benzamido)-etil-benzolszulf onil] -N'-(-d 2--ciklohexenil)-karbamidot kapunk. 18. példa N-[4-(ß-(2-metoxi-5-klor-benzamido)-etil)-benzolszulfonil]-N'-(A2-ciklohexenil)-karbamid a) 4,9 g l-(^2-ciklohexenil)-parabánsavat (o. p.: 179—181 °C) és 2,5 g trietilamint 200 ml benzolban oldunk, és az oldathoz 8,9 g 4-[/?-(2-metoxi-5-klór-benzamido)-etil] -benzolszulf onilkloridot (o. p.: 102—103 °C) adunk. Az elegyet 3 órán át visszafolyatás közben forraljuk, és a képződött 5 trietilamin-hidrokloridot forrón kiszűrjük. A szűrletet lehűtjük, petroléterrel elegyítjük, és a rövid idő elteltével kivált kristályokat kiszűrjük. Kétszeri metanol/dimetilformamidos átkristályosítás után tiszta l-[4-(/*-<2-metoxi-5-klór-10 -benzamido>-etil)-benzolszulfonil] -3-(<d 2-ciklohexenil)-parabánsavat kapunk, o. p.: 194—196 °C. b) 0,5 g, az a) lépésben kapott vegyület, 5 ml dioxán és 10 ml 1 n nátriumhidroxid-oldat ele-15 gyét 45 percig vízfürdőn melegítjük. Az elegyhez vizet adunk, megsavanyítjuk, és a képződött csapadékot metanolból átkristályosítjuk. A kapott N-[4-(/5-<2-metoxi-5-klór-benzamido)-etil)-benzolszulf onil] -N'-(/l 2-ciklohexenil)-karbamid z0 168—170 °C-on olvad. 19. példa N-[4-(ß-(2-metoxi-5-klor-benzamido)-etü)-benzolszulfonil]-N'-(A2-ciklohexenil)-karbamid a) 3 g N-[4-(/?-<2-metoxi-5-klór-benzamido>-etil)-benzolszulfonil]-N'-(^2-ciklohexenil)-tiokarbamidot jN- [4-(£-<2-metoxi-5-klór~benzmido>-etil)-benzolszulfonil]-N'-fenil-tiokarbamid és ^2-ciklohexenilamin reakciójával előállított termék, o. p.: 152—154 °C| 50 ml 2 n nátriumhidroxid-oldatban szuszpendálunk, és a szuszpenzióhoz 10 ml 35'%-os hidrogénperoxidot adunk. Az elegyet 30 percig gőzfürdőn melegítjük, majd híg sósavval megsavanyítjük, a kivált kristályos csapadékot kiszűrjük és metanolból átkristályosítjuk. A metanolból átkristályosított N-[4-(/?-<2--metoxi-5-klór-benzaniido}-etil)-benzolszulfonil]_N'-(zl2-ciklohexenil)-karbamid' 1©8—170 °C-on olvad. A fenti terméket úgy is előállíthatjuk, ha a kiindulási anyagként felhasznált tiokarbamidszármazékot higanyoxiddal reagáltatjuk nátriumhidroxid jelenlétében. 10 g N-[4-(^-<2-metoxi-5-klór-benzamido)-etil)-benzolszulfonil]-N'-(zl2-ciklohexenil)-tiokarbamidot 10 ml dioxán és 10 ml 2 n nátriumhidroxid-oldat elegyében oldunk. Az oldathoz 0,22 g higany-(II)-oxidot adunk, és az elegyet 4 órán át 40 °C-on keverjük. A képződött higanyszulfidot kiszűrjük, a szűrletet megsavanyítjuk, a kivált csapadékot kiszűrjük és metanolból átkristályosítjuk. 168— 170 °C-on olvadó N-[4-(/?-<2-metoxi-5-klór-benz-55 amido)-etil)-benzolszulfonil] -N'-(^ 2-ciklohexenil)-karbamidot kapunk. b) 0,52 g N-[4-(jS-<2-metoxi-5-klór-benzamido>-etil)-benzolszulf onil] -N'-(^f 2-ciklohexenil)-tiokarbamidot 50 ml metanolban oldunk, az oldat-60 hoz keverés közben 0,22 g higany-(II)-oxidot, és káliumkarbonátot adunk, és az elegyet 3 órán át 50—55 °C-on kverjük. A képződött higanyszulfidot kiszűrjük, és a szűrletet bepároljuk. Nyúlós, gyantás termékként N-[4-(/S-<2-metoxi-5-klór-65 -benzamido)-etil)-benzolszulfonil] -N'-(zl 2-ciklo-25 30 35 40 45
