161660. lajstromszámú szabadalom • Eljárás benzolszulfonilkarbamidok előállítására

9 161660 10 ;jük, szárítjuk és metanolból átkristályosítjuk. 167—169 °C-on olvadó N-[4-(/?-<2-metoxi-5-klór-benzamido>-etil)-benzolszulf onil] -N'-(A 2-ciklohexenil)-karbamidot kapunk. 11. példa N-[4-(ß-(2-metoxi-5-klor-benzamido)-etil)-benzolszulfonü]-N'-(A2-ciklohexenil)-karbamid 7,5 g 4-[A-(2-metoxi-5-klór-benzamido)-etil]-benzolszulfonamid és 5,6 g őrölt káliumkarbonát 150 ml acetonnal készített szuszpenzióját 3 órán át visszafolyatás közben forraljuk. Az elegyhez ezután 2,6 g ^2-ciklohexenilizocianátot [N-(^l 2-ciklohexenil)-N',N'-dif enil-karbamid hőbontásával előállított termék, f. p.: 54 °C/12 Hgmm] adunk hozzá, és az elegyet 5 órán át forraljuk. A képződött csapadékot kiszűrjük, vízben szuszpendáljuk, és híg sósavval megsavanyítjuk. A csapadékot kiszűrjük és metanolból .átkristályosítjuk. 169—170 °C-on olvadó N-[4--(/?-<2-metoxi-5-klór-benzamido>-etil)-benzolszulf onil] -N'-(^ 2-ciklohexenil)-karbamidot kapunk. 12. példa N-[4-(ß-(2-metoxi-5-klor-benzamido)-etil)-benzolszulfonil]-N'-(A2-ciklohexenil)-karbamid 3,9 g 4-[/?-(2-metoxi-5-klór-benzamido)-etil]-benzolszulfonamid-nátrium és 4,4 g N-(^2-ciklohexenil)-karbaminsavfenilészter (klórhangyasavfenilészter és ^2-ciklohexenilamin reakciójával előállított termék, o. p.: 114—116 °C/100 ml climetilformamiddal készített oldatát 45 percig 110 °C-on tartjuk, majd az elegyet lehűtjük és kb. 0,5%-os vizes ammóniaoldatba öntjük. Az oldhatatlan anyagot kiszűrjük, és a szűrletet megsavanyítjuk. A kivált kristályos csapadékot kiszűrjük, mossuk, szárítjuk és metanolból átkristályosítjuk. 167—169 °C-on olvadó N-[4-(/?-<2-metoxi-5-klór~benzamido}-etil)-benzolszul,fonil]-N'-(^2-ciklohexenil)-karbamidot kapunk. 13. példa N-[4-(ß-(2-metoxi-5-klor-benzamido)-etil)-benzolszulfortil]-N'-(A2-cíklohexenil)-karbamid 3,9 g 4-[/5-(2-metoxi-5-klór-benzamido)-etil]-benzolszulfonamid-nátriumot és 4,26 g ^2-ciklohexenilkarbamidot (o. p.: 191—193 °C) dörzsmozsárban gondosan összekeverünk és a keveréket Erlenmeyer-lombikban 200 °C-ra előmelegített olajfürdőn 10 percig melegítjük. Az elegyet lehűtjük, majd az ömledéket kb. 0,5%-os ammóniával gőzfürdőn melegítjük. Az elegyet szűrjük és a szűrletet megsavanyítjuk. A kivált csapadékot kiszűrjük és ismét 0,5%-os ammóniában felvesszük. A szűrletet megsavanyítjuk, a kivált csapadékot kiszűrjük, szárítjuk és metanolból átkristályosítjuk. 165—167 °C-on olvadó N-[4-(/#i(2-metoxi-5~klór-benzamido)-etil)-benzolszulfo. nil] -N'-(42^eiklohexemil)-karbamidot kapunk. 14. példa 15. példa N-[4-(ß-(2-metoxi-5-klor-benzamido)-etil)- benzolszulfonü]-N'-(A 2-ciklohexenil)-karbamid 3,9 g 4-[/?-(2-metoxi-5-klór-benzamido)-etil]-benzolszulfonamid-nátrium, 5,9 g N,N-difenil-N'-(zl2-ciklohexenil)-karbamid (o. p.: 132—134 °C, difenilkarbaminsavklorid és ciklohexenilamin reakciójával előállított termék) és 100 ml dimetilformamid keverékét 45 percig 110 °C-on tartjuk. Néhány perc alatt átlátszó oldat képződik. Az elegyet lehűtjük, vízbe öntjük és 0,5%-os ammóniával elegyítjük. Az elegyet szűrjük, a szűrletet megsavanyítjuk, a kivált csapadékot kiszűrjük és ismét 0,5%-os ammóniával kezeljük. Az elegyet szűrjük, a szűrletet megsavanyítjuk, a kristályos csapadékot kiszűrjük, szárítjuk és metanolból átkristályosítjuk. 169—170 °C-on olvadó N-[4-(/?-(2-metoxi-r5-klór-benzamido>-etil)-benzolszulf onil] -N'-(/l 2-ciklohexenil)-karbamidot kapunk. 45 16. példa N-[4-(ß-(2-metoxi-5-klor-benzamido)-etil)-benzolszulfonü]-N'-(A2-ciklohexenil)-karbamid 2 g 4-[/?-(2-metoxi-5-klór-benzamido)-etil]-benzolszulfonamid-nátriumot és 2,5 g N,N'-di(^2-ciklohexenil)-karbamidot (o. p.: 239—241 °C, ^2-ciklohexenilizocianát és ^2-ciklohexenilamin reakciójával előállított termék) dörzsmozsárban alaposan összekeverünk. Az elegyet Erlenmeyerlombikba töltjük, és 220 °C-ra előmelegített olajfürdőn 10 percig melegítjük. Lehűtés után az öszszezsugorodott ömledéket 0,5%-os ammóniával kezeljük, az elegyet szűrjük, a szűrletet megsavanyítjuk, és a kivált csapadékot kiszűrjük és ß0 ismét 0,5%-os ammóniában felvesszük. Az elegyet szűrjük, a szűrletet megsavanyítjuk, és a kivált nyers N-[4-(/?-{2-metoxi-5-klór-benzamido>-etil)-benzolszulf onil] -N'-(^ 2-ciklohexenil)-karbamidot kiszűrjük és szárítjuk. Me-65 tanolos kezelés után olajos, majd kristályos ter-10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 N-[4-(ß-{2-metoxi-5-klor-benzamido)-etil)-benzolszulfonil]-N'-(A2-ciklohexenil)-karbamid 3,9 g 4-[^-(2-metoxi-5-klór-benzamido)-etil]-benzolszulfonamid-nátrium, 3,7 g N-acetil-N'-(^2-ciklohexenil)-karbamid (o. p.: 102—104 °C, ^2-ciklohexenil-karbamid és ecetsavanhidrid reakciójával előállított termék) és 100 ml dimetilformamid elegyét 2 órán át 110 °C-on tartjuk. A kapott oldatot vákuumban térfogatának 2/3-részére bepároljuk, majd vízzel és sósavval elegyítjük. Az elegyet szűrjük, és a csapadékot 0,5%-os vizes ammóniaoldattal kezeljük. Az elegyet szűrjük, a szűrletet megsavanyítjuk, a kivált csapadékot kiszűrjük, mossuk, szárítjuk és metanolból átkristályosítjuk. N-[4-(/#-(2-metoxi-5-klór-benzamido)-etil)-benzolszulf onil] -N'-(^) 2--ciklohexenil)-karbamidot kapunk, o. p.: 168—^ 170 °C.