161561. lajstromszámú szabadalom • Eljárás foszforsavészterek előállítására és az ilyen észtereket tartalmazó kártevőirtószerek

11 161561 VI. Táblázat! Hatóanyag 0,0-dimeti l-O-(2-metoxi-2-metoxikarbonil-vinil)foszforsavészter 0,0-dietil-0-(2-metoxi-2-metoxikarbonil-vinil)-foszforsavészter 0,0-dimeti l-0-(1-etoxikarbonil-2-metoxi-2-metoxikarbonil-vinil)-foszforsavészter 0,0-dietil-0-(1-etoxikarbonil-2-metoxi-2-metoxikarbonil-vinil)-foszforsavészter 0,0-dietil-0-(1-trifluormetil-2-metoxi-2-metoxikarbonil-vinil)-foszforsavészter 0,0-dimetil-O(2-metiltio-2-N,N-dimetilkarbamil--vinil)-tiofoszforsavészter 0,0-dirnetil-0-(2-metiltio-2-N,N-dimetilkarbarnil-v i ni I (-foszforsavészter 0,0-dietil-0-(2-metiltio-2-N,N-dimetilkarbamil-vinil)-foszforsavészter 0,0-dimeti l-O- (meti ltio-2-N,N-dimeti Ikarbamil-vinil)-foszforsavészter 0,0-dimeti l-O- (2-etiltio-2-N, N-dimetilkarbamil-vinil)-foszforsavészter • 0,0-dietil-0-(2-izopropiltio-2-N,N-dimetilkarbamil-vinil)-foszforsavészter 0,0-dimeti l-O-(2-izopropiltio-2-N,N-dimetilkarbamil-vinil )-foszforsavészter Az (I) általános képletű új foszforsavészterek előállítási módját közelebbről az alábbi példák szemléltetik. A példákban - amennyiben más megadva nincs - a részek súlyrészeket, a hőmérsékleti adatok Celsius-fokokat jelentenek. 40 l.példa 26,4 g etpxiecetsav-etilészter- és 14,8 g hangyasav-etil- 45 észter elegyét lassan hozzácsepegtetjük 13,6 g nátrium-etilát 300 ml vízmentes benzollal készített szuszpenziójához Az elegyet szobahőmérsékleten 7 óra hosszat keverjük. Ezután hozzácsepegtetjük 29 g klórfoszforsav-dimetilészter 25 ml vízmentes benzollal készített oldatát. A reakcióelegyet szoba- 50 hőmérsékleten 24 óra hosszat keverjük, majd 200 ml vízzel kirázzuk. A szerves oldószeres fázist elkülönítjük, szárítjuk, majd az oldószert elpárologtatjuk. A maradékként kapott nyers terméket vákuumban desztilláljuk. Az így kapott 0,0-dimetil-0-(2-etoxir2-etoxikarbonil- vinil)-foszforsavészter 55 119-124°-on forr 0,45 mm Hg-oszlop nyomás alatt. Elemzési adatok: számított C 40,3%, H 6,4%, P 11,5%; talált C 40,3%, H 6,3%, P 11,3%. 60 Ipélda a) 8 g nátriumot 150 ml/vizmentes toluolban emuigeálunk, 32,2 g vízmentes etanolt csepegtetünk hozzá, majd az 55 elegyet 95°hőmérsékleten 1 óra hosszat keverjük:. Ezután a szuszpenziót 0-5° hőmérsékletre hűtjük és lassan hozzácsepegtetjük 56,2 g 2-etiltio-N,N-dimetil-acetamid, 26,5 g hangyasav-etil-észter és 50 ml vízmentes éter elegyét. A reakcióelegyet 0-5° hőmérsékleten 16 óra hosszat keverjük, '0 majd a kivált nátriumsót kiszűrjük, 300 ml vízmentes éterrel mossuk és vákuumban megszántjuk. b) 9,9 g fenti módon kapott nátriumsót 100 ml vízmentes benzolban szuszpendálunk, i . majd e szuszpenzióhoz -75 100%-os hátonfekvésig eltelt idő, perc v. óra burgonyabogár-lárva 75 perc 90 perc 4 óra 5 óra 90 perc 60 perc 2 óra 2 óra 2 óra 115 perc 5 óra 2 óra hozzácsepegtetjük 8 g klórtiofoszforsav-dimetilészter 25 ml vízmentes benzollal készített oldatát. A reakcióelegyet szobahőmérsékleten 24 óra hosszat keverjük, azután aktivszén hozzáadásával szűrjük és a szűrletet vákuumban bepároljuk. Az így kapott 0,0-dimetil-0-(2-etíltic-2-N,N-dimetükart>amilvinil>tiofoszfátot szilikagél-oszlopon kromatografálva tisztítjuk. A kapott tiszta termék törésmutatója nff = 1,5243. Elemzési adatok: számított C 36,1%, H 6,1%, N 4,7%, P 9,7%, S 21,4%; talált C 36,0%, H 6,0%, N 4,6%, P 10,2%, S 21,0%. 3. példa a) 6,9 g fém-nátriumot 400 ml izopropanolban oldunk és az oldatot a 708 513. sz. német szabadalmi leírásban ismertetett módon egy nitrogénnel átöblített autoklávban, 70° hőmérsékleten, 10 bar nyomás alatt szénmonoxiddal kezeljük mindaddig, míg nyomáscsökkenés már nem tapasztalható. Ezután 39,6 g metoxiecetsav-izopropilésztert viszünk be az autoklávba és 70° hőmérsékleten, 40 bar szénmonoxid-nyomás alatt tartjuk 7 óra hosszat. Lehűlés után a reakcióelegyet szűrjük és a szűrletet bepároljuk. Az így kapott és a reakcióelegybó'l kiváló enol-nátriumsót elkülönítjük. b) A fenti módon kapott nátriumsót 500 ml vízmentes benzolban szuszpendáljuk és a szuszpenziót jégfürdőben 0-6° hőmérsékletre hűtjük. Ezután 43,35 g klórfoszforsavdimetilészter 50 ml benzollal készített oldatát csepegtetjük hozzá. A reakcióelegyet szobahőmérsékleten 24 óra hosszat keverjük, majd 150-150 ml vízzel kétszer kirázzuk. Az elkülönített szerves oldószeres fázist szárítjuk és bepároljuk, a maradékként kapott nyers terméket vákuumban desztilláljuk. Az így kapott 0,0-dimetil-0-(2-metoxi-2-izopropoxikarbonilvinil>foszforsavészter 0,01 mm Hg-oszlop nyomáson 97°-on forr. 4. példa 6 g ásványolajos 55-60%-os nátriumhidridet 200 ml vízmentes benzolban szuszpendálunk' és 0-6°-on hozzácse-6