161532. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 17 alfa-metil-3,4- bisznor-5-aza-B-homo-D-homo-androsztán-2-onok előállítására
161532 8 [<x]D —20° (etanolban); XKBr 2,96 és 3,03 /*; rCDQ 8 9 ' 24 (e, 18-ME), 8,87 (d, J = 6 c/s, 21-Me) és 8,81 (e, 19-Me). összetétel: számított: CÍ9H35NO2: C 73,73, H 11,40, N 4,53% talált: C 73,94, H 11,45, N 4,37% 8. példa N-Acetil-2,20ß-diacetoxi-2y 4-szeko-3,4-bisznor-5-aza-B-homopregnán (X). 3,8 g 2,20/?-dihidroxi-2,5-szeko-3,4-bisznor-5--aza-B-homopregnánnak 40 ml ecetsavanhidriddel és 40 ml piridinnel készült oldatát szobahőmérsékleten 2 napig állni hagyjuk. Ezután a reakciókeverékhez vizet adunk, és kloroformmal extraháljuk. A kloroformos kivonatot 2 n sósavval és 8%-os nátriumklorid-oldattal mossuk, megszárítjuk, és bepárolva 4,6 g N-acetil-2,20/?-diacetoxi-2,5-szeko-3,4-bisznor-5-aza-B-homopregnánt kapunk. rcDaa 9 ' 33 < e > 18 " Me )> 8 > 87 (d, J = 6 c/s, 21-Me), 8,63 (e, 19-Me), 7,98 (e, 2 és 20/?-acetát), 7,93 (e, 5-N-acetil) és 5,13 (k, 20«-H). 9. példa N-Acetil-2-hidroxi-20-ß-acetoxi-2,5-szeko-3,4--bisznor-5-aza-B-ho7nopregnán (XI.) 1,4 g N-acetil-2,20/í-diacetoxi-2,5-szeko-3,4--bisznor-5-aza-B-homopregnánnak 4 ml 12,5%-os vizes kálilúggal és 40 ml metanollal készült oldatát 8 percig visszafolyatással forraljuk, majd szobahőmérsékleten V2 óra hosázat állni hagyjuk. Ezután a reakciókeveréket bepároljuk, és jeges vízzel felvesszük. A képződő csapadékot szűrőn elválasztva 1,07 g N-acetil-2-hidroxi-20/?-acetoxi-2,5-szeko-3,4-bisznor-5-aza-B-homopregnánt kapunk. Olvadáspontja 167—168,5°. Az éter és izopropiléter elegyéből átkristályosított analitikai minta olvadáspontja 169,5—170,5°. [<x]D — 9° (etanolban), XKBr 2,83, 2,84, 5,84 és 6,12 /*; rTM^ 935 (6j i8-Me), 8,85 (d, J = 6 c/s, 21-Me), 8,6 (e, 19-Me), 7,99 (e,20/?-acetát), 7,92 (e, 5-N-acetil) és 5,15 (k, 20«-H). összetétel: számított: C23H39NO4: C 70,19, H 9,99, N 3,56% talált: C 70,06, H 10,04, N 3,41"% 10. példa N~Acetil-20ß-acetoxi-2,5-szeko-3,4-bisznor-5~aza-B-homopregnán-2-al (XII.) 535 mg N-acetil-2-hidroxi-20/ő-acetoxi-2,5--szeko-3,4-bisznor-5-aza-B-homopregnánnak 40 ml acetonnal készült oldatát fölös kénsavas krómtrioxiddal 3°-on 1 % óra hosszat keverjük. A reakciókeverékhez metanolt adunk, szűrést elősegítő anyaggal keverve átszűrjük, és bepá-5 roljuk. A maradékot semleges alumíniumoxid vékonyrétegen kromatografálva, kloroform és hexán 4:1 arányú keverékét használva kifejlesztő oldószerként jóddal kimutatható fő sávot kapunk. Ezt etilacetáttal eluálva, az oldatot bepá-10 rolva és a maradékot aceton és izopropiléter elegyéből kikristályosítva 75 mg N-acetil-20/?-acetoxi-2,5-szeko-3,4-bisznor-5-aza-B-homopregnán-2-alt kapunk. Olvadáspontja 159,5—160,5°. Az aceton és izopropiléter elegyé-15 bői átkristályosított analitikai minta olvadáspontja 159,5—160,5°. [a]D +19° (etanolban); 1*** 5,79, 5,84 és 6,09 !*> *CDCi3 9 ' 36 < e > 18 " Me ). 8 > 85 ( d > J==6 c /s. 20 21-Me), 8,59 (e, 19-Me), 8,01 (e, 20/8-acetát), 7,94 (e, 5-N-acetil), 5,16 (k, 20«-H) és 0,27 (t, J = 1,6 c/s, 2-CHO). Összetétel: számított: C23H37NO4: 25 C 70,55, H 9,53, N 3,58% talált: C 70,75, H 9,49, N 3,60% 30 11. példa N-Acetü-20ß-acetoxi-2,5-szeko-3,4-bisznor-5--aza-B-homopregnán-2-karbonsav (XIII.) 35 2,2 g ezüstnitrátnak 23 ml vízzel készült oldatát hozzáadjuk 2,1 g N-acetil-20^-acetoxi-2,5--szeko-3,4-bisznor-5-aza-B-homopregnán-2-alnak 45 ml etanollal készült oldatához. Ezután a reakciókeverékhez hozzácsepegtetjük 2,2 g nátrium-40 hidroxidnak 45 ml vízzel készült oldatát, és a szuszpenziót sötétben 4 óra hosszat keverjük. A reakciókeveréket leszűrjük, és a csapadékot vízzel mossuk. A szüredéket kloroformmal extraháljuk, majd 2 n sósavval megsavanyítjuk. A 45 savas fázist kloroformmal extraháljuk, 8%-os nátriumklorid-oldattal mossuk, megszárítjuk és bepároljuk. A maradékot aceton és izopropiléter elegyéből kikristályosítva 957 mg N-acetil-20^-acetoxi-2,5-szeko-3,4-bisznor-5-aza-B-50 -homopregnán-2-savat kapunk. Olvadáspontja 172—173°. Az aceton és izopropiléter elegyéből átkristályosított analitikai minta 177—177,5°-on olvad. 55 [<*] D—21° (etanolban); XKBr 5,80 és 6,30 /*; TCDCia 9 ' 35 < e > 18 -Me), 8,86 (d, J = 6 c/s, 21-Me), 8,47 (e, 19-Me), 7,99 (e, 20/S-acetát), 7,91 (e, 5-N-acetil) és 5,17 (k, 20«-H). 60 65 összetétel: számított: C23H37NO5: C 67,78, H 9,15, N 3,44% talált: C 67,82, H 9,12, N 3,40%
