161525. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 5-fenil-2,3,4,5-tetrahidro-1H-1,4-benzodiazepino [5,4-b] oxazolidin- vagy -tetrahidro-oxazin- vagy -tiazolidin-2-on származékok előállítására

161525 19 Elemzés Ci8H19

N20

3

Cl képletre: Számított %: ... C = 62,36 H = 5,52 N = 8,12 Cl = 10,22 Talált ö

/

0

: 61,88 31. példa 5,19 843 10,48 Elemzés C2oÖ2

'

1

N20;i képletre: Számított %: Talált %: 70,56 H = 7,11 N = 8,23 70,17 7,48 8,56 5-bróm-2^2-hidroxi-n-propilamino)-acetilamino-benzofenon^ o.-p.: 93—95,5 °C, 4,5-diklór-2-(2-hidroxi-n-propilamino)-acetil^mino-benzofenon, o.-p.: 145—147 °C, 4í

5-dimetil-2-(2-hidroxi-n-propilamino)-acetüamino-benzofenon, o.-p.: 62—65 °C, 5-bróm-2-(2-hidroxietUamino)-aceti:amino-benzofenon, Q.-p.: 140—142 °C, 5-nitro-2-(2-hidroxietilamino)-acetilamino-benzofenon, o.-p.: 135,5—137 °C, 3,5-diklór-2-(2-hidroxi-n-propilamino)-acetilamino-benzofenon,, o.-p.: 158,5—163 °C, 3-metü-5^klór-2--{2-hidroxi-n-propilamino)-acetil-amino-benzofenon, o.-p.: 88,5—91 °C, 5rT

klór-2-(2-hidroxi-n-propilamino)-acetilmetilámino-benzofenon,halványsárga olaj, 15 20 25 5-klór-2-(2-hidroxi-n-propilamino)-acetilamino-benzofenon 6,6 g 5-klór-2-toziloxiacetilamino-benzofenon, 2,5 g izopropanolamin és 100 ml tetrahidrofurán elegyét 16 órán át 40 °G-on keverjük. A reakció lezajlása után az elegyet a 29. példában megadott módon kezejük. 4,6 g terméket (89,7%) kapunk, o.-p.: 92,5—94 °C. A fenti eljápáshoz hasonlóan állíthatjuk elő a következő benzofenon-származékokat: 5-klór-2-(2-hidroxi-l-metil-l-hidroximetilr-etil- „_ amino)-acetilamino-benzoíenon, o.-p.: 120—121 5-kÍÓr-2-(2-hidr oxi-1,1 -dimetil-etilamino)-acetilamino-benzofenon.i o.-p.: 112,5—114 °C, 5-nitro-2T(2-hidroxi-n-propilamino)-acetilami- ^Q no-benzofenon, o.-p.: 106—108 °C, 3,5-dimetil-2T(2-hidroxi-n-propilamino)-acetilamino-benzófenon, halványsárga olaj 45 60 20 furán elegyét 14 órán át 40—50 °C-on keverjük. A reakció lezajlása után az oldószert ledesztilláljuk, és a maradékot diklórmetánnal extraháljuk. Az extraktumot vízzel mossuk, vízmentes nátriumszulfát fölött szárítjuk, majd az oldószert 5 íedesztilláljuk. A maradékot benzolban oldjuk, szilikagél oszlopon kromatografáljuk. és az oszlopot benzollal, majd 9:1 arányú benzol :etilacetát eleggyel eluáljuk. Az elegy halványsárga eluátumfrakcióit összegyűjtjük és az oldószert le- 10 desztilláljuk. 1,9 g terméket (78,5%) kapunk, halványsárga olaj alakjában. Elemzés CigHoiNaO^Cl képletre: Számított %: C = 63,30 H = 5,87 N = 7,77 Cl = 10,17 Talált %: 63,17 5,71 7,83 10.06 5-klór-2-(2-hidroxi-n-propilamino)-ace.tilamino-p-klór-benzofenon, o.-p.: 116—118 °C, 5-klór-2-(2-hidroxi-n-propilamino)-acetilamino-o-klórbenzofenori, (o.-p.: 107,5—110 °C, bomlás), 5-klór-2-(2-hidroxietilamino)-acetilamino-o-klórbenzofenon, o.-p,:, 107—109 °C (homlás), 5-klór-2-a-(2-hidröxietilamino)-propionilamino-benzofenon, halványsárga olajj Elemzés CtaHiglN^ÖnCl képletre: Számított %: C = 62,36 H = 5,52 N = 8,12 Cl = 10,22 Talált %: 62,29 5,38 8,27 10,26 5-kÍór-2-(2-hidroxi-n-propilamino)-acetilamino-p-nitrobenzofenon, o.-p.: 101—103 °C, 5-klór-2-(2-hidroxi-n-propilamino)-acetilamino-o-metil-behzofenon, o.-p.: 83,5—86 °C, 5-klór-2-(2-merkaptoetilamino)-acetilamino-bénzoféhon, halványsárga olaj. Elemzés C17H17N2O2SCI képletre: Számított %: C = 58,54 N = 8,04 H = 4,88 Cl = 10,18 S = 9,18 Talált %: 58,29 8,15 4,83 10,31 9.05 5-bróm-2-(2-hidroxietilámino)-acetilamino-o-klór-benzofenon, o.-p.: 125—127,5 °C, 5-bróm-2-(2-hidroxi-h-bfopilaminó)-acetüami^ no-o-klór-benzofehon, ő.-p.: 92—96 °C. SÜL példa 7-klór-5-fenil-2,3,4,5-tetrahidro-lH-l,4-benzodi-5Q azepino[5,4-b]oxazolidin-2-on 10 g 5-klór-2-(2-hidroxietilaminp)-acetilamino-benzofenon 80 ml xilollal készült oldatához % csepp ecetsavat adunk. Az elegyet 12 órán át visszafolyatás közben forraljuk. A reakció le-55 zajlása után az oldószert ledesztilláljuk és a maradékot metanolból átkristályosítjuk. 5,6 g terméket (59.3%) kapunk, ó.-p.: 175—176 °C. É3. példa 7-klór-5-fenil-5'-metüj2,3{

4,5ptetrahidro-lH-l,4--benzodiazepino[5,4-h]Ő£Uzólíaín-2-öri 1.0 g 5-klór-2-(2-hidroxi-n-propilarnino)-acetil-amino-bénzöfénon 100 ml etanollai készült ól-65 datához néhány csepp ecetsavat adunk. A ka-10