161525. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 5-fenil-2,3,4,5-tetrahidro-1H-1,4-benzodiazepino [5,4-b] oxazolidin- vagy -tetrahidro-oxazin- vagy -tiazolidin-2-on származékok előállítására
21 pott elegyet 16 órán át visszafolyatás közben forraljuk. A reakció lezajlása után az elegyet kis térfogatra betöményítjük és a kívánt kristályos anyagot szűréssel összegyűjtjük. 7.8 g terméket (82,4%) kapunk, o.-p.: 186—188,5 °C. A fenti eljáráshoz hasonlóan állíthatjuk elő a következő benzodiazepin-származékokat: 7-klór-5-fenil-2,3,4,5.5',6, -hexahidro-lH,2'H-l,4--benzodiazepino [á,4-b] oxazin-(l',3')-2-on (o.-p.: 220—223 °C), 7-nitro-5-fenil-5'-metil-2:) 3,4,5-tetrahidro-lH-l,4--benzodiazepino [5,4-b] oxazolidin-2-on (o.-p.: 209 °C), 7,9-dimetil-5-fenil-5'-metil-2,3,4,5-tetrahidro-lH-l,4-benzodiazepino[5,4-]oxazolidin-2-on (o.-p.: 273 °C), 7-bróm-5-fenilr 5'-metil-2,3,4,5-tetrahidro-lH^ -1,4-benzodiazepino [5,4-b] oxazolidin-2-oh (o.-p.: 180 °C), 7-bróm-5-fenil-2,3,4,5-tetrahidro-lH-l,4-bénzodiazepino [5,4-b] oxazolidin-2-on (o.-p.: 190—191 °C), 7-nitro-5-fenil-2,3,4,5-tetrahidro-lH-l,4-benzodiazepino [5,4-b] oxazolidin-2-on (o.-p.: 218—220 °C),, 9-metil-7-klór-5-fenil-5'-métil-2,3,4,5-tetrahidro-lH-l,4-benzodiazepino[5,4-b]oxazolidin-2-on (o.-p.: 254 °C), 7,8-diklór-5-fenil-5'-metil-2,3,4,5-tetrahidro-lH-1,4-benzodiazepino [5,4-b] oxazolidin-2-on (o.-p.: 196—197,5 °C), 7,8-dimetil-5-fenü-5'-metil-2,3,4,5-tetrahidro--1H-1,4-benzodiazepino [5,4-b] oxazolidih-2-on (o.-p.: 172—174 °C), 7-klór-5-(4"-klór-fenil)-5'-metil-2,3,4,5-tetrahidro-ÍH-l,4-benzodiazepino[5,4-b]oxazolidin-2-on (o.-p.: 187.,5—189 °C), 7,9-diklór-5-fenil-5'-metil-2,3,4,5-tetrahidro-lH-1,4-benzodiazepino [5,4-bj oxazolidin-2-on (o.-p.: 226—228 °C), 7-klór-5-(4"-nitro-fenil)-5"-metil-2,3,4,5-tetrahidro-lH-1,4-benzodiazepino [5,4-b] oxazolidin-2-on (o.-p.: 193—195 °C), 7-klór-5-(2"metil-fenil)-5'-metil-2,3,4,5-tetrahidro-lH-1,4-benzodiazepino [5,4-b] oxazolídih-2-on (o.-p.: 205 °C, bomlás), 7-klór-5-(2'*-klór-feml)-5, -metil-2,3,4,5-tetrahidro-lH-1,4-benzodiazepinö [5,4-b] oxazolidín-2-on (o.-p.: 192 °C, bomlás), 7-klór-5-(2"-klór-fenil)-2,3,4,5-tetrahidro-lH- . -1,4-benzodiazepinö (5,4-b ]oxazölidiri-2-ön (ó.-p.: 204 "0, bomlás), 7-klór-5-(2"-fÍuor-feniÍ)-5'-fnetil-2,3,4,5-tetra-hidro-lH-1,4-benzodiazepino [5,4-b] oxazolidin-2-öii (o.-p.: 199 °C, bomlás), 7-klór-5-(2"-fluor-fenil)-2,3,4^-tetrahidro-lH-1,4-benzodiazepino [5,4-b] oxazoíidin-2-on (o.-p.: 181—183 °C,), 7-nitró-5-(2"-kl,ór-fenil)-2,3,4,5-tetrahidro-lH-1,4-benzodiazepino [5,4-b] oxazolidin-2-on 22 (o.-p.: 230—235 "C, bomlás), 7-nitro-5-(2"-klór-fenil)-5'-metil-2,3,4,5-tetrahidro-lH-l,4-benzodiazepino[5,4-b]oxazolidin-2-on 5 (o.-p.: 223—226 °C, bomlás). 34. példa 7-klór-5-fenil-2,3,4,5-tetrahidro-lH-l ,4-benzodi-10 azepiho[5,4-bjtiazolidin-2-on 5 g 5-klór-2-(2-merkaptoetilamino)-acetilamino-benzofenön 70 ml xilollal képezett oldatát 18 órán át visszafolyatás közben forraljuk. A 15 reakció lezajlása után a xilolt ledesztilláljuk és a maradékot kloroformban oldjuk. A kloroformos oldatot kis méretű aktív timföldet tartalmazó oszlopon átbocsátva színtelenítjük, és a kloroformot ledesztilláljuk. A maradékot etá-20 nolból átkristályosítjuk. 1,4 g (29,6%) terméket kapunk, o.-p.: 241—243 °C. 35. példa 25 7-klór-5-fenü-2,3,4,5-tetrahidro-lH-l,4-benzodiazepino[S,4-b]oxazolidin-2-on 10 g 5-klór-2-(2-hidroxietilamino)-acetilamíno-benzofenon 80 ml xi'iollal készült oldatához á0 2 csepp ecetsavat adunk. A kapott elegyet 100 órán át szobahőmérsékleten keverjük. Á reakció lezajlása után az oldószert csökkentett nyomáson ledesztilláljuk és a maradékot metanolból átkristályosítjuk. 175—176 °C-on olvadó terméket kapunk. 36. példa 40 7-klór-5-fenil-5'-metil-2,3,4,5-tetrahidro-lH-l,4--benzodiazepino[5,4-b]oxazolídin-2-on 10 g 5-klór-2-(2-hidroxi-n-propilamino)-acetilamino-benzofenon 10Ó ml etanollal készült olda-45 tához néhány csepp ecetsavat adunk. A kapott elegyet 160 órán át szobahőmérsékleten keverjük. A reakció lezajlása után az elegyet kis térfogatra betöményítjük és szobahőmérsékleten állni hagyjuk. A kivált kristályokat szűréssel 5Q összegyűjtjük. 186—188,5 °C-on olvadó terméket kapunk. A fenti eljáráshoz hasonlóan állíthatjuk elő a következő benzodiazepin-származékokat: 7-klór-5-fenil-2,3,4,5,5',6, -hexahidro-lH,2 , H-l,4-55 -benzodiazepino [5,4-b] oxazin-(l',3')-2-on (o.-p.: 200—223 °C), 7-hitro-á-fenil-5'-tnetü-2,3,4,5-tetrahidro-lH-l,4-bénzödÍazepmo[5,4-b]oxazolidin-2-on (ö.-p.: 209 °C), '. 60 7,9-dimetil-5-fenil-5'-metil-2,3,4r 5-tetrahidro-lH-l,4-benzodiazepino[5,4-b]oxazolidin-2-on (o.-p.: 273 °C), 5-bróm-5-fenil-5'-metil-2,3,4,5-tetrahidro-lH-1,4-benzodiazepino [5,4-b] oxazolidin-2-on 65 (o.-p.: 180—183,5 °C),: 11
