161446. lajstromszámú szabadalom • Eljárás bázisos csoportokkal helyettesített (3H)-1,2,3-benzotriazin-4-on-származékok előállítására
161446 10 © <Rl>n f /-V,Ri,m R' op. % <Rl>n ~\=/ (hidroklorid) hozam 6,7,8-<OCH3 ) 3 XII képletű gyök XVI képletű gyök 125: 78 6,7,8-(OCH3 ) 3 XIII képletű gyök XVI képletű gyök 115 63 6,7,8-(OCH3 ) 3 XIV képletű gyök XVI képletű gyök 200-202° 65 6,7,8-(OCH3 ) 3 XV képletű gyök XVI képletű gyök 208-210° 71 6,7,8-(OCH3 ) 3 XV képletű gyök XVII képletű gyök 190° 74 6,7,8-(OCH3 ) 3 XV képletű gyök XVII képletű gyök 125° 61 6,7,8-(OCH3 ) 3 XV képletű gyök XVIII képletű gyök 160° (dihídroklond) 62 6,7,8-(OCH3 ) 3 XV képletű gyök XIX képletű gyök 163° (dihidroklorid) 73 6,7,8-(OCH3 ) 3 XV képletű gyök XX képletű gyök 80° 75 CH3 130° 58 6,7,8~(OCH3 ) 3 XV képletű gyök -N-CH2 -CH 2 -CH 2 CH3 -0-CH3 75° (2 HCl) 61 6,7,8-(OCH3 ) 3 XV képletű gyök -N-CH2 -CH 2 -CH 2 CH3 -N(C2 H 5 ) 2 75ü 54 6,7,8~(OCH3 ) 3 XV képletű -N-CH2 -C 6 H 5 CH3 85° 57 6,7,8-(OCH3 ) 3 XV képletű gyök N-CH2 -CH=CH 2 6,7,8-(OCH3 ) 3 XV képletű gyök XXI képletű gyök CH3 CH 2 -N-CH<T CH2 85° 55 6,7,8-(OCH3 ) 3 XV képletű gyök XXI képletű gyök CH3 CH 2 -N-CH<T CH2 XXI képletű gyök CH3 CH 2 -N-CH<T CH2 95° 58 6,7-<OCH3 ) 2 XV képletű gyök XXII képletű gyök 136-138° 71 6,7-(OCH3 ) 2 XV képletű gyök XX képletű gyök 220° 69 6,7-(OCH3 ) 2 XV képletű gyök -N(C2 H 5 ) 2 CH3 195° 74 6,7-<OCH3 ) 2 XV képletű gyök -N-CH2 -CH=CH 2 CH3 180° 58 6,7-(OCH3 ) 2 XV képletű gyök -N-CH2 -CH 2 -CH 2 --N(C2 H S ) 2 0 165 (2 HCl) 54 6,7-(OCH3 ) 2 XV képletű gyök XI képletű gyök 192° (2 HCl) 59 J. példa 55 2-n itro-3,4,5-trimetoxi-N-(7-dietilami no-ß-hidroxipropil) - benzamid 82,6 g (0,3 mól) 2-nitro-3,4,5-trimetoxi-benzoil-kloridot 60 200 ml vízmentes benzolban oldunk, majd az oldatot keverés közben 43,8 g (0,3 mól) 7-dietilamino-ß-hidxoxipropilamint és 30,3 g (0,3 mól) trimetilamin 500 ml vízmentes benzolban készített oldatához csepegtetjük. A reakcióelegyet 3 óra hosszat visszafolyató hűtó' alkalmazásával keverés közben 65 melegítjük, majd lehűtés után szűrjük és a szürletet vákuumban bepároljuk. További tisztítás céljából a nyers terméket lüg sósavban oldjuk és szűrés után vizes káliumkarbonát oldattal meglúgosítjuk. Az olajos formában leváló bázist további tisztítás céljából etilacetátban felvesszük és néhány- 70 szór vízzel mossuk. Káliumkarbonát felett végzett szárítás után a kivonatot vákuumban bepároljuk, így sárga színű olaj alakjában a 2-nitro-3,4,5-uimetoxi-N-(7-dietilamino-jJJiidroxipropü)- benzamidhoz jutunk. Hozam: 91 g ( = 7 9% elméleti). 75 2-nitro-3,4,5-trimetoxi-N-[7-dietilamino-p^(3,4,5-trimetoxibenzoiloxi) propilj-benzwnid 38,5 g (0,1 mól) 2-nitro- 3,4,5-trimetoxi-N-(->--dietilaminoammo- ft-hidroxiptopil}- benzamid és 15,15 g (0,15 mól) trietilamin keverékét 200 ml vízmentes benzolban oldjuk, majd keverés közben 34,5 g (0,15 mól) 3,4,5-trimetoxi-benzoilklorid 150 ml vízmentes benzolban készített oldatával reagáltatjuk. Ezután a reakciókeveréket forrásig hevítjük és 6 óra hosszat visszafolyató hűtó' alkalmazásával keverjük. Lehűtés után a reakciókeveréket 300 ml vízzel elkeverjük és a benzolos fázist leválasztjuk. A benzolos fázist híg sósavval kirázzuk. Az így kapott vizes sósavas oldatot vizes káliumkarbonát oldattal meglúgosítjuk és az olajosan leváló bázis etilacetátban felvesszük. Az etilacetátos oldatot vízzel mossuk, majd káliumkarbonáton történó' szárítás után vákuumban bepároljuk. További tisztítás céljából a nyers terméket alkoholból átkristályosítjuk. Ilymódon halványsárga színezett kristályok alakjában a 2-nitro- 3,4,5- trimetoxi-N \ydietilamino ß- (3,4,5- trimetoxi-benzoüoxi-)- propil]- benzamidhoz jutunk. A vegyület olvadáspontja 107 C° Hozam: 46 g ( = 79,5% elméleti). 5
