161446. lajstromszámú szabadalom • Eljárás bázisos csoportokkal helyettesített (3H)-1,2,3-benzotriazin-4-on-származékok előállítására
11 161446 12 2-am i no-3,4,5-trimetoxi-N-[7-dietilamin o-jS-(3,4,5-trimetoxi-benzoiloxiS- propilj- benzamid 58 g (0,1 mól) 2-nitro-3,4,5-trimetoxi-N-[ 7-dietilamino/^(3,4,5-trimetoxi-benzoiloxi)- propilj-benzamidot 250 ml Ri metanolban oldunk, majd Raney-nikkel hozzáadása után 30-40 C° közötti hőmérsékleten és 70 atmoszféra hidrogénnyomáson hidrogénezünk. Hidrogénezés után a ktalizátort leszivatjuk és a szűrletet vákuumban szárazra pároljuk. Az 10 olajos maradékot etilacetátban felvesszük és éteres sósavval a 2-amino-3,4,5-trimetoxi-N-[7-dietilamino-^- (3,4,5-trimetoxibenzoiloxi)-propil]-benzamid dihidroklorid sóját színtelen tükristályok alajában kicsapjuk. A vegyület bomláspontja 75 C°. 15 Hozam: 49 g ( = 7%j% elméleti) 3-[7-dietilamino-ß-(3,4,5-trimetoxi-benzoiloxi)- propilj-6,7,8-trim6toxi(3H)-1,2,3,-benzotriazin-4-on. 31 g (0,05 mól) 2-amino-3,4,5-trimetoxi-N-[7-trietilami- 20 no-j3(3,4,5-trimetoxi-benzoiloxi)- propiij-benzamid-dihidrokloridot 100 ml vízben oldunk, majd hűtés és keverés közben 0-5 C° közötti hőmérsékleten 3,5 g (0,05 mól) nátriumnitrit 20 ml vízben készített oldatát csepegtetjük hozzá. A reakcióelegyet 2 óra hosszat 0-5 C°-on keverjük, majd a reakció- 25 elegy hőmérsékletét szobahőmérsékletre hagyjuk felmelegedni A reakcióelegyet éjjelen át hagyjuk állni, majd vizes nátriumhidrogénkarbonát oldattal semlegesítjük és kristályosan kiváló reakcióterméket leszivatjuk. További tisztítás céljából a terméket metanolból átkristályosítjuk. Ilymodon 30 színtelen tükristályok alajában a 3-[7-dietilamino-ß-(3,4,5-trimetoxi-benzoiloxi)- propil]-6,7,8-trimetoxi-(3H)-l,2,3-benzotriazin-4-ont kapjuk, amelynek olvadáspontja 92-95 G°. Hozam: 22g( = 78,6% elméleti). \ A fenti példában ismertetett módon állíthatók az 1\ és 2. 35 példában leírt, találmány szerinti bázisos szübsztituensekkel helyettesített (3H)-l,2,3-benzotriazin-4-on-származékok is. 7-tagú heterociklusos olyan nitrogenoázisnak ameij 1 nitrogénatomon kívül a gyűrűben négy, öt vagy hat metilén-csportot, valamint adott esetben egy további nitrogén- vagy oxigénatomot tartalmaz, N-atomon keresztül kapcsolódó gyöke, amely adott esetben i valamely (III) általános képletű aciloxi-csoport, 6-, 7- vagy 6,7,8-helyzetben levő 1-4 szénatomos alkoxi-csoport, 1-4 szénatomos alkoxi-csoport, m = 1,2 vagy 3 és n = 2 vagy 3, azzal jellemezve, hogy valamely (II) általános képletű (3H)-l,2,3-benzotriazin-4-on származékot - amely képletben Rj jelentése a fenti, R = R' vagy, ha R* valamely (III) általános képletű aciloxicsoportot tartalmaz, akkor az R szubsztituens a megfelelő hidroxi-származék is lehet - valamely (IV) általános képletű alkoxi-benzoesawal, illetve ennek egy funkciós származékával, adott esetben egy savkötőanyag jelenlétében acilezünk. (Elsőbbsége: 1969. május 22.) 2. Eljárás az (I) általános képletű (3H)-l,2.3-benzotriazin)-4-on bázisos szübsztituensekkel helyettesített származékainak előállítására - amely képletben R' 2-10 szénatomos szekunder alifás, cikloalifás, aralifás aminnak, vagy 5-, 6- vagy 7-tagú heterociklusos olyan nitrogénbázisnak, amely a nitrogénatomon kívül a gyűrűben négy, öt vagy hat metilén-csoportot, valamint adott esetben egy további nitrogén- vagy oxigénatomot tartalmaz, N-atomon keresztül kapcsolódó gyöke, SZABADALMI IGÉNYPONTOK 40 1. Eljárás az (I) általános képletű (3H)-l,2,3-benzotriazin-4-on bázisos szübsztituensekkel helyettesített származékainak előállítására - amely képletben R> 45 2-10 szénatomos szekunder alifás, cikloalifás, aralifás aminnak, célszerűen fenil-alkilaminnal, vagy 5-, 6- vagy R, 6-, 7- vagy 6,7,8-helyzetben levő csoport, 1-4 szénatomos alkoxi-csoport, 1-4 szénatomos alkoxi= 1, 2 vagy 3 és n = 2 vagy 3 -azzal jellemezve, hogy valamely (V) általános képletű ortoaminobenzamidot - amely képletben az egyes szubsztituensek jelentése a fenti a salétromos savval ciklizálunk. (Elsőbbsége: 1970. május 21.) 3 rajz 22 képlettel A kiadásért felel: a Közgazdasági és Jogi Könyvkiadó igazgatója 730.172, OTH, Budapest
