161438. lajstromszámú szabadalom • Eljárás benzimidazol-származékok előállítására

MAGYAR NÉPKÖZTÁRSASÁG ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL V Mk El M W% Jl 1 WJä I Bejelentés napja: 1970. VII. 16. ,(BA-2443) Elsőbbsége- Német Szövetségi Köztársaság: 1969, VII. 16. (P 19 36 130.9) Közzététel napja: 1972.. I. 28. Megjelent: 1974. i. 15. 161438 Nemzstközi osztályozás: A 01 n 9/20, C 07 d 49/38 _ fenláf f" "eltaláló(k) dr. Widdig Arno vegyész, Blechcr, dr. Sasse Kiaus yegyész, Schiidgen, dr. Grewe Ferdinand biológus, Burscheid, dr. Scheíiipflug Hans biológus. dr. Frohberger Paul-Ernst biológus, dr. Kaspers Heimut okL gazdász, Leverkusen, Német Szövetségi Köztársaság. Tulajdonos: Farbenfabriken Bayer Aktiengesellschaft, Leverkusen, Német Szövetségi Köztársaság Eljárás benzirnidazoi-szárraazékok előállítására, valamint az azokat tartalmazó íuiigicidek 1 A találmány fungicíd tulajdonságokká.' rendelkező új benzimidazol-származéfcok előállítási eljárására, valamint az azokat tartalmazó fungicidekre vonatkozik. Ismeretes, .hogy az N-triklórmetiltiotetrahidro-ftáiimiu fungicidként alkalmazható (2 553 770. sz. USA szabadalmi leírás}. Ez a vegyület a gyakorlatban nagy jelentőségre tett. szert. Széles hatásspektrummá! rendelkezik, azonban egy sor fitopatogén gombával szemben nem vagy nem kie Segítőé« hatásos. Ezenkívül nincs említésre méltó szisztémikus hatása. Azt találtuk, hogy az 0) általános képietű ü! benz-imidazol-származékok - ahol X oxigén- vagy kénatomot jelent, R 1-4 szénatomos alkilcsoportoí képvisel és R' jelentése 5-12 szénatomos alkilcsoport, ha X oxigénatom:oi jelent vagy 1-12 szénatomos alkilcsoport, ha X kénaíorre.. jelent vagy jelenthet meg i-12 szenaíomoi cikloalkilcsoportot, adott esetben szubsztituálí aril-vagy araik ücsportot -erős fungicíd tulajdonságokkal rendelkeznek. Azt találtuk továbbá, hogy az (I) általános kééletű benzirnidazolokat kapjuk, ha (II) általános képietű benzimidazol-2-karbamidsavésztereket - aho! R a íénti jelentésű - (III) általános képietű izocianátokkal reagáltatunk - ahol X és R' a fentiekben megadott jelentésűek - valamely higítószer jelenlétében. Meglepődve tapasztaltuk, hogy a találmány szerinti eljárással előállítható új benzimidazolok nagyobb fungicM aktivitással bírnak, mint a fentiekben meií'tett N-triklór-metiííio- tetrahidroftáíimid. A találmány szerinti eljárással eló'áiíítható vegyületek tehát a technikai gazdagítják. Ha a kiindulási any ago kk ént benziniidazol-2-karbamiüsavmeiüev • <*;.-butilfenoxikarbonilizocianátot has,' al' > .keió lefutását a csatolt rajz szerint A) rea1

-, c >Li ,/ctniäteti. ' íj . T v-ágként alkalmazott benzimidazol-2-k" \i>s/ reket a (II) általános képlet egyértelműen "'id h< ,i a képletben R előnyösen egy adott if,zi jenláncú, 1-3 szénatomos alkilcsoportot !... ,.,t/>iud/c i 2-karbamidsavészterek példáiként TU„' *~ZZUK i • :üzimidazol-2-karbamidsav-metilésztert, l>en/in"il<i'Oi ? k rl

i.nidsav-etilésztert. A Kiindulási! magként alkalmazott benzimidazol-karbam id saves/ ic re k rgetek, pl. a o-feniléndiaminokból és N-cián ^ibamidsavs. erekből állíthatók elő ecetsavas oldatban (6'ti MII j n£..i! •" i szabadalmi bejelentés.). A kiindulási anyagkent alkalmazott ízocianátokat pl. klórkarbonil-izocianátból és alkoholokból vagy fenolokból, ill. klórkarbonil-izocianátból és alkoholokból vagy fenolokból, ill. merkaptánokbói állítjuk elő közömbös oldószerekben, így pl. dietiléterben (P 1 793 088.0 sz. NSZK-beli szabadalmi bejelentés). Ezeket a vegyületeket a (III) általános képlet világosan definiálja. Ebben a képletben X oxigén- vagy kénatomot jelent és R' jelentése előnyösen alkilcsoport, így n-butil-, n-oktil- vagy n-dodecilcsoport vagy adott esetben szubsztituált fenilcsport vagy ciklohexilcsport. Az izocianátok példáiként megnevezzük az oktoxikarboniiizocianátot, butilmerkaptokarbonilizocianátot, dodecilmcrkaptokaxbonilizocianátot, ciklohexoxikarbonilizocianátot, fetiümerkaptokarbonilizocianátot, 4-terc. -butilfenoxikarbonilizocianátot. A találmány szerinti eljárás megvalósítása során hígítódéiként az izocianátokka! szemben közömbös, összes szerves oldószer szóba jer; Ide tartoznak előnyösen a szénhidrogének, így benzin és benzol, klórozott szénhidrogének, így 16143S