161427. lajstromszámú szabadalom • Eljárás akrilnitril-származékok előállítására

161427 19 20 -3,4,5-trimetoxi-benzil-akrilnitrilt kapunk, o. p.' 125—128 °C. 33. példa 5,4 g nátriummetoxidot 50 ml forró dimetilszulfoxidban oldunk, az oldatot szobahőmérsékletre hűtjük, majd 18 g 3,4,5-trimetoxibenzaldehidet adunk hozzá. Az elegyet 2 órán át szobahőmérsékleten keverjük, majd 100 ml vízzel elegyítjük, és az oldatot kloroformmal extraháljuk. A kloroformos oldatot vízzel mossuk, vízmentes nátriumszulfát fölött szárítjuk és szárazra pároljuk. A maradékként kapott sárga olajat etilacetátból kristályosítjuk. A kristályos terméket összegyűjtjük és pentánnal mossuk. 14,8 g ß-hidroxi-/?-3,4,5-trimetoxifenetil-metilszulf oxidot kapunk, o. p.: 160—162 °C (etilacetátos átkristályosítás után). 5,4 g fenti szulfoxidvegyület, 3 g /S-anilino-propionitril, 25 ml dimetilszulfoxid és 0,5 g nátriummetoxid elegyét 1 órán át 90—95 °C-on tartjuk. Az elegyet jeges vízbe öntjük, a szilárd terméket összegyűjtjük és denaturált etanolból átkristályosítjuk. 2 g /?-anilino-a-3,4,5-trimetoxi-benzil-akrilnitrilt kapunk, o. p.: 125—127 °C. 34. példa A 33. példában leírt eljárást ismételjük meg szzal a különbséggel, hogy nátriummetoxid helyett 2 g káliumhidroxid 5 ml metanollal készített oldatát alkalmazzuk. Az elegy feldolgozása után 2 g /í-anilino-a-3,4,5-trimetoxi-benzil-akrilnitrilt kapunk, o. p.: 125—128 °C. 35. példa A 33. példában leírt eljárást ismételjük meg azzal a különbséggel, hogy dimetilszulfoxid és 2 g nátriummetoxid helyett hexametilf oszf oramidot alkalmazunk. Az elegy feldolgozása után 2 g /?-anilino-a-3,4,5-trimetoxi-benzil-akrilnitrilt kapunk, o. p.: 125—129 °C. 36. példa A 33. példában leírt eljárást ismételjük meg azzal a különbséggel, hogy nátriummetoxid helyett 15 ml 13,6%-os t-butanolos kálium-t-butoxid-oldatot alkalmazunk. Az elegy feldolgozása után 1 g /?-anilino-a-3,4,5-trimetoxi-benzil-acetonitrilt kapunk, o. p.: 128—130 °C. 37. példa A 36. példában leírt eljárást ismételjük meg azzal a különbséggel, hogy dimetilszulfoxid helyett 25 ml hexametilfoszforamidot alkalmazunk. Az elegy feldolgozása után 1 g /S-anilino-a-3,4,5--trimetoxi-benzil-akrilnitrilt kapunk, o. p.: 123— 126 °C. 38. példa 3,0 g /S-morfolino-propionitril, 2,9 g /?-hidroxi-/?-3,4,5-trimetoxifenetil-metilszulfon, 0,3 g nát-5 riummetoxid és 6 ml hexametilfoszforamid elegyét 40 percig 60—65 °C-on tartjuk, majd 50 ml jeges vízre öntjük. A nyers szilárd anyagot dekantálással összegyűjtjük, és 10 ml etanolból átkristályosítjuk. 2 g /?-morfolino-«-3,4,5-trimetoxi-benzil-akrilnitrilt kapunk. 39. példa A 38. példában leírt eljárást ismételjük meg azzal a különbséggel, hogy nátriummetoxid helyett benzil-trimetilammónium-hidroxidot alkalmazunk. Az elegy feldolgozása után 50%-os hozammal /S-morfolino-a-3.4,5-trimetoxi-benzil-akrilnitrilt kapunk. 4Q. példa 43. példa 10 g anilinből és 12 ml tömény sósavoldatból előállított anilin-hidroklorid, 30 g /?-morfolino-a-3,4,5-trimetoxi-benzil-akrilnitril és 50 ml izopropanol elegyét 15 percig visszafolyatás közben .forraljuk. Az elegyhez 25 ml vizet adunk és lehűtjük. 29 g kristályos /?-anilino-«-3,4,5-trimetoxi-benzil-akrilnitrilt kapunk. 15 20 25 30 35 40 45 50 60 40 g 3,4,5-trimetoxibenzaldehid, 44 g p-anilino-25 -propionitril, 32 g nátriummetoxid és metanol elegyét 45 percig visszafolyatás közben forraljuk. Az elegyet 200 ml jeges vízbe öntjük, a kivált sűrű olajat dekantálással összegyűjtjük és mossuk. Az olajat etanolból kristályosítjuk, majd 30 etanollal és pentánnal mossuk a kristályos terméket. 42 g //-anilino-a-3,4,5-trimetoxi-benzil-akrilnitrilt kapunk. 41. példa 35 41,5 g 3,4-dimetoxibenzaldehid, 38,5 g /?-anilino--propionitril, 40 g nátriummetoxid és 200 ml metanol elegyét 3 órán át visszafolyatás közben forraljuk. Az oldószert vákuumban lepároljuk 40 és a pépes maradékot metanolból átkristályosítjuk. 55 g ^-anilino-a-3,4,-dimetoxi-benzil-akrilnitrilt kapunk, o. p.: 153—154 °C (etanolos átkristályosítás után). 45 42. példa 318 g /?-morfolino-a-3,4,5-trimetoxi-benzil-akrilnitril, 107 g anilin és 69 g jégecet elegyét 45 percig 95 °C-on tartjuk. Az elegyhez 300 ml izo-50 propanolt adunk, 30 °C-ra hűtjük, beoltjuk, és a kristálykiválás megindulása után 300 ml vízzel elegyítjük. A terméket kiszűrjük, vízzel és izopropanollal mossuk. 296 g /§-anilino-a-3,4,5-trimetoxi-benzil-akrilnitrilt kapunk.