161427. lajstromszámú szabadalom • Eljárás akrilnitril-származékok előállítására

161427 21 22 44. példa 53 g /8-metoxi-a-3,4,5-trimetoxibenzilidén-propionitril (a 957 797 sz. brit szabadalmi leírás szerint előállított termék), 100 ml morfolin, 14 g nátriummetoxid és 53 ml metanol elegyét 15 percig 90 c

C-on tartjuk. Az oldószert vákuumban lepároljuk, és a maradékot jeges vízbe öntjük. A kivált sűrű olajat összegyűjtjük, dekantálással mossuk és éterrel eldörzsöljük. 53 g kristályos /?-morfolino-a-3,4,5-trimetoxi-benzü-akrilnitrilt kapunk. 45. példa 25 g 3,4,5-trimetoxibenzaldehid, 20 g j?-morfolino-propionitril, 50 ml metanol és 1 g nátriummetoxid elegyét 72 órán át visszafolyatás közben forraljuk. Az oldószert vákuumban lepároljuk, és a maradékot 100 ml dietiléterből kristályosítjuk. 18 g /?-morfolino-a-3,4,5-trimetoxibenzilidén-propionitrilt kapunk, o. p.: 100,5—102 °C (metanolos átkristályosítás után). 46. példa 21 g 3,4-dimetoxibenzaldehid, 22 g /?-morfolino-propionitril, 1 g nátriummetilát és 50 ml metanol elegyét 20 órán át visszafolyatás közben forraljuk, majd az elegyet a 43. példában leírt módon feldolgozzuk. 25 g /?-morfolino-a-3,4-dimetoxibenzilidén-propionitrilt kapunk, o. p.: 95—97 °C (metanolos átkristályosítás után). 41. példa A 45. példában leírt eljárással, 20 g /?-piperidino-propionitrilből kiindulva 32 g /?-piperidino-a-3,4,5-trimetoxibenzilidén-propionitrilt kapunk, o. p.: 60—62 °C izopropanolos átkristályosítás után). Ezzel az eljárással N-karboxietilpiperazinonitrilből kiindulva nagy hozammal sűrű, olajos terméket kapunk. 48. példa A 45. példában leírt eljárással, 20 g /?-pirrolidino-propionitrilből kiindulva 37 g olajos /?-pirrolidino-a-3,4,5-trimetoxibenzilidén-propionitrilt állítunk elő. 49. példa A 45. példában leírt eljárással, 18 g ß-dimetilamino-propionitrilből kiindulva 20 g /5-dimetilammo-a-3,4,5-trimetoxibenzilidén-propionitrilt állítunk elő, o. p.: 81—83 °C (metanolos átkristályosítás után). 50. példa A 45. példában leírt eljárással, 23 g /5-N-metilpiperazino-propionitrilből kiindulva 40 g olajos /?-N-metilpiperazino-a-3,4,5-trimetoxibenzilidén-propionitrilt állítunk elő. 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 51. példa 30 g piperonaldehid, 40 g /?-morfolino-propionitril, 75 ml metanol és 1,5 g nátriummetoxid elegyét 20 órán át visszafolyatás közben forraljuk. Az oldószert vákuumban lepároljuk, a maradékot vizes nátriumbiszulfit-oldattal kezeljük, majd éterből átkristályosítjuk. 29 g /?-morfolino-a-piperonilidén-propionitrilt kapunk, o. p.: 80—85 °C (metanolos átkristályosítás után). 52. példa 3 g /?-morfolino-a-3,4,5-trimetoxibenzilidén-propionitril, 10 ml dimetilszulfoxid és 0,1 g nátriummetoxid elegyét 10 percig 50—60 °C-on tartjuk. Az elegy feldolgozása után kristályos ^morfolino-a-3,4,5-trimetoxi-benzil-akrilnitrilt kapunk, o. p.: 115—117 °C. 53. példa Az 52. példában leírt eljárást ismételjük meg azzal a különbséggel, hogy 4 g /S-dimetilamino-a-3,4,5-trimetoxibenzilidén-propionitrilből indulunk ki. Az elegy feldolgozása után 3,2 g /S-dimetilamino-a-3,4,5-trimetoxi-benzil-akrilnitrilt kapunk, o. p.: 119—120 °C (metanolos átkristályosítás után). 54. példa Az 52. példában leírt eljárást ismételjük meg azzal a különbséggel, hogy 3,5 g /3-piperidino-a-3,4,5-trimetoxibenzilidén-propionitrilből indulunk ki. Az elegy feldolgozása után 2,7 g ß-piperidino-a-3,4,5-trimetoxi-benzil-akrilnitrilt kapunk, o. p.: 89—92 °C. 55. példa 2 g /?-dimetilamino-a-3,4,5-trimetoxibenzilidén-propionitril, 10 ml hexametilfoszforamid és 0,05 g nátriummetoxid elegyét 30 °C-on tartjuk. A ^-dimetilamino-a-3,4,5-trimetoxi~benzil-akrilnitril egy perc alatt kialakul. O. p.: 118—120 °C (metanolos átkristályosítás után). 56. példa 2 g /í-dimetilamino-a-3,4,5-trimetoxibenzilidén-propionitril, 10 ml dimetilszulfoxid és 0,05 g kálium-t-butoxid elegyét 30 °C-on tartjuk. A reakció 1 perc alatt véget ér. 1 g /?-dimetilamino-a-3,4,5-trimetoxi-benzil-akrilnitrilt kapunk, o. p.: 119—121 °C. 57. példa 4 g /?-dimetilamino~a-3,4,5-trimetoxibenzilidén-propionitril, 10 ml hexametilfoszforamid és 0,05 g kálium-t-butoxid elegyét 30 °C-on tartjuk. A reakció 1—2 perc alatt véget ér. 3 g A-dimetil-