161427. lajstromszámú szabadalom • Eljárás akrilnitril-származékok előállítására
161427 25 26 d) az —NR 5R 6 helyén a fenilgyűrűn adott esetben helyettesített anilino-csoportot tartalmazó (V) vagy (VIII) általános képletű vegyületek — melyekben Ar, illetve R1—R 4 jelentése a fenti — előállítása esetén valamely, a kívánt terméknek megfelelően helyettesített benzaldehidet poláros, protonos oldószerben a kívánt terméknek megfelelően helyettesített /S-anilino-propionitrillel reagáltatunk, vagy e) az —NR5 R 6 helyén a fenilgyűrűn adott esetben helyettesített anilino-csoportot tartalmazó (V) vagy (VIII) általános képletű vegyületek — melyekben Ar, illetve R1—R 4 jelentése a fenti — előállítása esetén valamely, a kívánt terméknek megfelelően helyettesített anilin savaddíciós sóját olyan (V) vagy (VIII) általános képletű vegyülettel reagáltatjuk, amelyben az -—NR5R 6 csoportnak megfelelő szabad amin pKa-értéke a reagens anilinvegyület pKa-értékénél legalább kb. 3—4 egységgel nagyobb, vagy f) az —NR5 R 6 helyén az anilino-csoporttól eltérő szekunder amino-csoportot vagy pedig tercier amino-csoportot tartalmazó (V) vagy (VIII) általános képletű vegyületek — melyekben Ar, illetve R1—R 4 jelentése a fenti — előállítása esetén valamely, a kívánt terméknek megfelelően helyettesített /S-alkoxi-a-benzilidén-propionitrilt valamely alkanol és bázis jelenlétében egy feleslegben vett, anilintól eltérő primer aminnal vagy szekunder aminnal reagáltatunk, vagy pedig g) az —NR3 R fi helyén az anilino-csoporttól eltérő szekunder amino-csoportot vagy pedig tercier amino-csoportot tartalmazó (V) vagy (VIII) általános képletű vegyületek — melyekben Ar, illetve R1—R 4 jelentése a fenti — előállítása esetén valamely, a kívánt terméknek megfelelően helyettesített /S-amino-a-benzilidén-propionitril-izomert poláros aprotikus oldószerben, bázis jelenlétében izomerizálunk. (Elsőbbség: 1970. március 6.) 2. Eljárás az (V) általános képletnek vagy az e képlet szűkebb körű esetét képező (VIII) általános képletnek megfelelő vegyületek előállítására — e képletekben Ar jelentése adott esetben helyettesített fenil-csoport, —NR:) R 6 jelentése alifás, heterociklikus vagy aromás amino-csoport, mimellett az R5 és R 6 csoportok egyike hidrogént is jelenthet, R1 , R 2 , R 3 és R 4 jelentése egymástól függetlenül hidrogénatom, halogénatom, alkil-, alköxivagy benziloxi-csoport, és ha az R1 és R 2 csoportok hidrogénatomot jelentenek, az R3 és R 4 csoportok együttesen metiléndioxi-csoportot is képezhetnek — azzal jellemezve, hogy a) valamely, a kívánt terméknek megfelelően helyettesített benzaldehidet a reaktánsokat oldó, a reakció szempontjából közömbös, poláros, aprotikus oldószerben, bázis jelenlétében, a kívánt terméknek megfelelően helyettesített ß-ammo-propionitrillel reagáltatunk, vagy b) az —NR5 R 6 helyén a fenilgyűrűn adott eset-15 20 25 ben helyettesített anilino-csoportot tartalmazó (V) vagy (VIII) általános képletű vegyületek — melyekben Ar, illetve R1—R 4 jelentése a fenti — előállítása esetén valamely, a kívánt terméknek 5 megfelelően helyettesített benzaldehidet poláros, protonos oldószerben a kívánt terméknek megfelelően helyettesített /?-anilino-propionitrillel reagáltatunk. (Elsőbbség: 1969. március 6.) 10 3. A 2. igénypont a) változata szerinti eljárás foganatosítási módja azzal jellemezve, hogy a reakciót legföljebb 0,3 mólekvivalens bázis jelenlétében, 60 °C fölötti hőmérsékleten, előnyösen 90—130 °C-on hajtjuk végre. (Elsőbbség: 1969. március 6.) 4. A 2. igénypont a) változata szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a reakciót 0,5—2 mólekvivalens bázis jelenlétében szobahőmérséklet és 60 °C közötti hőmérsékleten hajtjuk végre. (Elsőbbség: 1969. március 6.) 5. A 2. igénypont a) változata, a 3. vagy 4. igénypontok bármelyike szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy poláros aprotikus oldószerként dimetilszulfoxidot alkalmazunk. (Elsőbbség: 1969. március 6.) 6. A 2. igénypont a) változata, a 3—5. igénypontok bármelyike szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy bázisként rövid szénláncú alkoxid-aniont tartalmazó vegyületet alkalmazunk. (Elsőbbség: 1969. március 6.) 7. A 6. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy metoxid-aniont tartalmazó bázist alkalmazunk. (Elsőbb-35 ség: 1969. március 6.) 8. A 6. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy terc.butoxid-aniont tartalmazó bázist alkalmazunk. (Elsőbbség: 1969. március 6.) 40 9. A 2. igénypont a) változata, a 3—8. igénypontok bármelyike szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy nitrilvegyületként /?-anilino-propionitrilt alkalmazunk. (Elsőbbség: 1969. március 6.) 45 10. A 2. igénypont a) változata, a 3—8. igénypontok bármelyike szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy nitrilvegyületként /?-morfolino-propionitrilt alkalmazunk. (Elsőbbség: 1969. március 6.) 50 11. A 2. igénypont a) változata, a 3—10. igénypontok bármelyike szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy aldehidvegyületként adott esetben további helyettesítőket is tartalmazó 3,4-dimetoxi-benzaldehidet alkalmazunk. 55 (Elsőbbség: 1969. március 6.) 12. A 11. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy aldehidvegyületként 3,4,5-trimetoxibenzaldehidet alkalmazunk. (Elsőbbség: 1969. március 6.) 13. A 11. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy aldehid vegyületként 3,4-dimetoxibenzaldehidet alkalmazunk. (Elsőbbség: 1969. március 6.) 65 14. A 2. igénypont b) változata szerinti eljá-60
