161427. lajstromszámú szabadalom • Eljárás akrilnitril-származékok előállítására
23 161427 24 amino-«-3,4,5-trimetoxi-benzil-akrilnitrilt punk, o. p.: 117—119 °C. ka- S /?-morfolino-3,4-dimetoxi-benzil-akrilnitrilt állítunk elő, o. p.: 127—129 °C. 58. példa 2 g /?-dimetilamino-a-3,4,5-trimetoxibenzilidén-propionitril, 10 ml dimetilszulfoxid és 3 csepp telített metanolos káliumhidroxid-oldat elegyét 5 percig 40 °C-on tartjuk. 1 g /S-dimetilamino-«-3,4,5-trimetoxi-benzil-akrilnitrilt kapunk, o. p.: 118—120 °C. 59. példa Az 58. példában leírt eljárást ismételjük meg azzal a különbséggel, hogy dimetilszulfoxid helyett hexametilfoszforamidot alkalmazunk. A reakció ,2 perc alatt véget ér. 1,8 g /?-dimetilamino-«-3,4,5-trimetoxi-benzil-akrilnitrilt kapunk, o. p.: 121—123 °C. 60. példa Az 52. példában leírt eljárással, /5-pirrolidino-«-3,4,5-trimetoxibenzilidén-propionitrilből kiindulva 123—124 °C-on olvadó /í-pirrolidino-a-3,4,5-trimetoxi-benzil-akrilnitrilt állítunk elő. 61. példa Az 512. példában leírt eljárással, /?-morfolino-a-3,4-dimetoxibenzilidén-propionitrilből kiindulva 127—129 °C-on olvadó /?-morfolino-a-3,4-dimetoxi-akrilnitrilt állítunk elő. 63. példa 10 15 20 35 62. példa Az 52. példában leírt eljárással, 5,0 g /?-morfolino-a-piperonilidén-propionitrilből kiindulva 4,5 40 g /?-morfolino-a-piperonil-akrilnitrilt állítunk elő, o. p.: 82—84 °C. 45 Az 53. példában leírt eljárással, dimetilszulfoxid helyett N,N-dimetilacetamidot alkalmazva 83%-os hozammal 121—123 °C-on olvadó /?-dimetilamino-a-3,4,5-trimetoxi-benzil-akrilnitrilt állítunk elő. 50 64. példa Az 55. példában leírt eljárást ismételjük meg azzal a különbséggel, hogy nátriummetoxid he- 55 lyett benziltrimetilammóniumhidroxidot alkalmazunk. 86%-os hozammal 122—123 °C-on olvadó /?-dimetilamino-a-3,4,5-trimetoxi-benzil-akrilnitrilt kapunk. 60 65. példa Az 55. példában leírt eljárással, 5 g /?-morfolino-3,4-dimetoxibenzilidén-propionitrilből 2,5 65 66. példa 157 g /S-morfolino-a-3,4,5-trimetoxi-benzil-akrilnitril, 75 ml tömény sósavoldat és 180 ml víz elegyét 15 percig 60 °C-on tartjuk. Az elegyet lehűtjük, 100 ml, 75 ml, majd ismét 75 ml kloroformmal extraháljuk, és a kloroformos oldatot 75 ml vízzel mossuk. Az oldószert lepároljuk. 132 g sűrű, olajos /#-hidroxi-a-3,4,5-trimetoxi-benzil-akrilnitrilt kapunk (1000 /o-os hozam). 67. példa 70 g /?-hidroxi-a-3,4,5-trimetoxi-benzil-akrilnitril és 150 ml metanol elegyéhez 10 °C-on 39 g dimetilszulfátot adunk. Az elegyhez részletekben 20 g káliumhidroxid 30 ml metanollal és 12 ml vízzel készített oldatát adjuk, majd az elegyet 15 percig 10 °C-on tartjuk. Az elegyet 15 percig 60 °C-on tartjuk, majd lehűtjük, és az oldószert el-23 távolítjuk. A maradékot 100 ml vízben feliszapoljuk, és 2x80 ml kloroformmal extraháljuk. A kloroformos oldatot 70 ml vízzel mossuk, szárítjuk, csontszénnel derítjük és szárazra pároljuk. 61 g /?-metoxi-a-3,4,5-trimetoxi-benzil-akrilnit-30 rilt kapunk. Szabadalmi igénypontok 1. Eljárás az (V) általános képletnek vagy az e képlet szűkebb körű esetét képező (VIII) általános képletnek megfelelő vegyületek előállítására — e képletekben Ar jelentése adott esetben helyettesített fenil-csoport, —NR5 R 6 jelentése alifás, heterociklikus vagy aromás amino-csoport, mimellett az R5 és R c csoportok egyike hidrogént is jelenthet, R1 , R 2 , R 3 és R /l jelentése egymástól függetlenül hidrogénatom, halogénatom, alkil-, alkoxivagy benziloxi-csoport, és ha az R1 és R 2 csoportok hidrogénatomot jelentenek, az R3 és R 4 csoportok együttesen metiléndioxi-csoportot is képezhetnek — azzal jellemezve, hogy a) valamely, a kívánt végterméknek megfelelően helyettesített benzaldehidet a reaktánsokat oldó, a reakció szempontjából közömbös, poláros, aprotikus oldószerben, bázis jelenlétében, a kívánt végterméknek megfelelően helyettesített /?-amino-propionitrillel reagáltatunk, vagy b) valamely, a kívánt végterméknek megfelelően helyettesített /?-hidroxi-/#-feniletil-metilszulfont vagy -szulfoxidot valamely, a kívánt végterméknek megfelelően helyettesített ß-amino-propionitrillel reagáltatunk, vagy c) valamely, a kívánt végterméknek megfelelően helyettesített /S-hidroxi-a-benzil-akrilnitrilt valamely, a kívánt végterméknek megfelelően helyettesített aminnal reagáltatunk, vagy
