161351. lajstromszámú szabadalom • Herbicid kompozhíciók
161351 25 26 böző növekedő adagokban, a rizsen fitotoxikus hatást nem észleltünk még 30 kg/ha hatóanyag adagokban sem. A továbbiakban a találmány szerinti vegyületek előállítására, valamint az irodalomban le nem írt két N-sec. butil-N-alkil-aminra adunk néhány példát. 3-bróm-N,N-di-sec. butü-benzamid előállítása: 150 ml-es lombikba, amely visszafolyó hűtővel van ellátva, bemérünk 25 ml vízmentes benzolban oldott 10 g 3-bróm-benzoil-kloridot, 10 ml vízmentes benzolban oldott 6 g di-sec. butilamint, 4,9 g trietilamint és az egész mennyiséget forrponton tartjuk egy órán át. Az elegyet ezután szobahőfokra hagyjuk lehűlni és az oldószert csökkentett nyomáson ledesztilláljuk. Az elegyet savas vízzel, majd vízzel mossuk és etiléterrel extraháljuk. Az éteres extraktot vízmentes Na2 S0 4 -on szárítjuk, szűrjük és csökkentett nyomáson az oldószert lehajtjuk. Az olajos maradékot 0,05 mm Hg nyomás mellett frakcionált desztillációnak vetjük alá és a 153— 45 C°-on átjövő párlatot gyűjtjük. Ily módon 14,7 g desztillált 3-bróm-N,N-di-sec. butil-benzamidet kapunk-Az analízis eredménye: cszámított = 57,70%, c talált = 57,79% "számított = 7,10%, H talált = 7,28% 3,5-diklór-N,N-di-sec. butü-benzamid előállítása: 2000 ml-es háromtubusú lombikba, külső jeges hűtés mellett, beadagolunk 100 g száraz és jól porított antramilsavat, 400 ml vízmentes benzolban szuszpendálva. Csepegtető tölcséren keresztül, erőteljes keverés mellett, 200 ml vízmentes benzolban oldott 100 ml S02 Cl 2 -t adagolunk az elegyhez. Az adagolás időtartama körülbelül 1 óra. A szuszpenziót állandó keverés mellett 5 órán át a forrpont hőmérsékletén tartjuk. Az elegyet ezután lehűtjük, azonos mennyiségű ligroinnal hígítjuk, 1 órán át 0 Cc -on állni hagyjuk és végül leszűrjük és ligroinnal mossuk. A csapadékot szárítás után, 1500 ml 8%-os sósavval elegyítjük állandó keverés mellett és 50—60 C°-ra melegítjük. Ezután a teljes mennyiséget leszűrjük, amikor egy oldhatatlan részt kapunk, mely kb. 50 g nyers 3,5-diklórantranilsavból áll (olvadáspont 200— 230 C°); etanol-vízből átkristályosítva körülbelül 38 g 3,5-diklórantranilsavat kapunk 230—31 C° olvadásponttal. Ezután 10 g 3,5-diklórantranilsavat feloldunk szobahőfokon, keverés közben kis adagokat hozzáadva, 75 ml koncentrált kénsavban. Majd lehűtjük és a hőfokot 0 C°-on tartva ehhez az oldathoz erőteljes keverés közben, kis adagokban, 7,5 g nátriumnitritet adunk- Az adagolás befejezte után további két órán át kevertetjük, miközben a hőfokot 0 C°-on tartjuk. Az elegyet ezután vékony sugárban jéghez folyatjuk, szűrjük, vigyázva gondosan arra, hogy az anyag hőfoka 0 C°-os maradjon (mindig jég jelenlétében dolgozzunk). 10 15 20 25 30 Az így kapott oldatot kis adagokban kétszeres mennyiségű forró etanolhoz adjuk állandó keverés mellett. Ha a nitrogén fejlődés befejeződött, lehűtjük, vízzel hígítjuk. Így 7 g nyers terméket kapunk 184—87 C° olvadásponttal. A terméket etanol/vízből átkristályosítjuk. Egy 150 ml-es lombikba, mely visszafolyó hűtővel van ellátva, bemérünk 7 g 3,5-diklór-benzoesavat és 20 g tionilkloridot és az elegyet 1 órán át forrponton tartjuk. Ezután a felesleges tionilkloridot csökkentett nyomáson rotációs bepárlón eltávolítjuk- A visszamaradó olajat, frakcionált desztillációval tisztítva, vízmentes benzollal kezeljük és ehhez 10 ml vízmentes benzolban oldott 4,5 g di-sec. butilamint és 3,7 g trietilamint adunk és az elegyet 1 órán át f orrpont-hőmérsékleten tartjuk. Ezután az elegyet hagyjuk szobahőfokra hűlni és az oldószert csökkentett nyomáson eltávolítjuk. A visszamaradó anyagot savas vízzel mossuk, majd vízzel és végül etiléterrel extraháljuk. Az éteres extraktot vízmentes Na2 S0 4 -on szárítjuk, szűrjük és az oldószert csökkentett nyomáson eltávolítjuk, így 9,9 g sárgás-fehér kristályos konzisztenciájú 3,5-diklór-N,N-di-sec. butil-benzamidot nyerünk. Az anyagot ezután minimális mennyiségű forró etanolban feloldjuk és 0 C°-ra hűtjük. így 8,9 g fehér, kristályos anyagot kapunk 122—23 C° olvadásponttal. Az analízis eredménye: cszámított = 59,61%, c talált = 59,86% Hszámított = 7,00%, H talált = 7,03% 35 40 45 50 55 60 3,4-diklór-N-sec. állítása: butil-N-n- butü-benzamid elö-250 ml-es visszafolyó hűtővel ellátott lombikba 30 ml vízmentes benzolban oldott 24,9 g 3,4--diklórbenzoil-kloridot adunk, majd 20 ml vízmentes benzolban oldott 15,3 g N-sec. butil-N-n. butilamint és 13,1 g trietilamint. Az elegyet 1 órán át forrponton tartjuk. Ezután szobahőfokra hűtjük és az oldószert csökkentett nyomáson rotációs bepárlón ledesztilláljuk. Az anyagot savas vízzel majd vízzel mossuk és etiléterrel extraháljuk. Az éteres extraktot vízmentes Na2 SO /t -on szárítjuk, szűrjük és az oldószert csökkentett nyomáson rotációs bepárlón ledesztilláljuk. Az olajos maradékot 0,02 Hg mm-en frakcionált desztillációnak vetjük alá és a 139—40 C°-on desztilláló párlatot gyűjtjük. így 30,5 g desztillált 3,4--diklór-N-sec. butil-N-n- butil-benzamidot kapunk. Az analízis eredménye: cszámított = 59,61%, c talált = 59,44%, Hszámított = 7,00%, H talált = 6,86% 2,3,5-triklór-N,N-di-sec. tásc: butü-benzamid előállí-A savat ismert módon állítottuk elő, különösen Cohen J. B, bakin H. D.: Soc. 81, 1331 (1902) szerint. 13
