161351. lajstromszámú szabadalom • Herbicid kompozhíciók
27 250 ml-es visszafolyó hűtővel ellátott lombikba 20 ml vízmentes benzolban oldott 10 g 2,3,5--triklórbenzoil-kloridot, 7 ml vízmentes benzolban oldott 5,3 g di-sec. butilamint és 5 g trietilamint mérünk be. Az elegyet 1 órán át forrponton tartjuk. Ezután szobahőfokra lehűlni hagyjuk és az oldószert csökkentett nyomáson rotációs bepárlón ledesztilláljuk. Az anyagot savas vízzel majd vízzel mossuk és etiléterrel extraháljuk. Az éter es extraktumot vízmentes Na2SO,;-on szárítjuk, szűrjük és az oldószert csökkentett nyomáson ledesztilláljuk; így 12,6 g sárga színű kristályos 2,3,5-triklór-N,N-di-sec. butil-benzamidot kapunk. A kristályos anyagot ezután minimális menynyiségű forró etanolban feloldjuk és 0 C°-ra hűtjük. Így 11,5 g fehér kristályos anyagot kapunk, melynek olvadáspontja 111—12 C°. Az analízis eredménye: cszámított = 53,51%, °talált = 53,52% Hszámított = 5,99%, H talált = 5,88% clszámított= 31,59%, cl talált = 31,56% 3-klór-4-metü-N,N-di-sec. butil-benzamid előállítása : 150 ml-es visszafolyó hűtővel ellátott lombikba beadagolunk 17,1 g 3-klór-4~metil-benzoesavat (a 835.727 számú francia szabadalom szerint készítve) és 55,5 g trionilkloridot és forrponton addig melegítjük, amíg tiszta oldatot nem kapunk; ezután további 30 percig forrponton tartjuk. A trionilklorid feleslegét vákuumban ledesztilláljuk és a maradékot frakcionált desztillációnak vetjük alá 0,2 Hg mm-en. A 95 C°-on desztilláló párlatot gyűjtjük; így 17,9 g 3-klór-4-metil-benzoesavkloridot kapunk. Ezt a 17,9 g 3-klór-4-metil-benzoesavkloridot 60 ml vízmentes benzolban feloldjuk és 15 ml vízmentes benzolban oldott 12,9 g di-sec. butilamint adunk hozzá és 12,3 g trietilamint. Az elegyet ezután 1 órán át forrponton tartjuk, majd szobahőfokra lehűlni hagyjuk. A reakció elegyet ezután csökkentett nyomáson szárazra pároljuk. A maradékot savas vízzel majd vízzel mossuk és etiléterrel extraháljuk. Az éteres extraktumot vízmentes Na-jSC^-on megszárítjuk, szűrjük és az oldószert csökkentett nyomáson ledesztilláljuk. Az olajos maradékot 0,05 Hg mm nyomáson desztilláljuk és a 143—44 C°-on desztilláló párlatot gyűjtjük. Ily módon 26,5 g 3-klór-4-metil-N,N-di-sec. butil-benzamidot nyerünk. Az analízis eredménye: cszámított = 68,19%, c talált = 64,93% Hszámított = 8,55%, H talált = 8,83% A két ismeretlen aszimmetrikus amint, amit a találmány szerinti vegyületek előállításánál felhasználtunk, a következő módon szintetizáltuk. N-sec. butil-N-sec. amil-amin előállítása: 150 ml-es visszafolyó hűtővel ellátott lombikba 15,5 ml etanolban oldott 14,6 g mono-sec. butilaminhoz 30 g 2-bróm-pentánt adunk. Az ele-161351 28 10 15 20 25 30 35 gyet ezután 10—12 órán át forrponton tartjuk, majd lehűtjük és híg kénsavval neutralizáljuk; majd az egész mennyiséget szárazra pároljuk. A kapott maradékot fölös mennyiségű 15%-os nátronlúg oldattal kezeljük; ezután három részletben etiléterrel extraháljuk. Az egyesített éteres extraktumot vízzel mosr,uk, vízmentes Na2 S0 4 -on szárítjuk, szűrjük és az étert ledesztilláljuk. A maradékot légköri nyomáson desztilláljuk és a 160—61 C° közötti párlatot gyűjtjük. így 15,75 g N-sec. butil-N-sec. amil-amint kapunk-A pikrátjának olvadáspontja 61—63 C° (kristályok petroléterből). A pikrát analízis eredménye: cszámított = 48,58%, c talált = 48,22% Hszámított = 6,50%, H talált = 6,40% Ha a fent leírtak szerint dolgozunk és a mono-sec. butilamin alkilező szereként 2-brómpropant használunk, megvan a lehetősége, hogy N-iso-propil-N-sec. butilamint kapjunk 112—14 C° forrponttal (760 Hg mm-nél), amelynek a klórhidrát ja 139—40 C°-on olvad (kristályok etanoléterből). A klórhidrát analízis eredménye: cszámított = 55,43%, c talált = 55,41% Hszámított = 11,96%, H talált = 11,97% clszámított = 23,47%, CT talált = 23,38% Az alábbiakban a találmány szerinti néhány termék toxicitási adatait adjuk meg. Jelzés Termék LD 50 per os patkányon mg/kg PA484 3,4-dibróm-N,N-di-sec. butil-benzamid 2550 PA489 3-bróm-4-klór-N,N-di-sec. butil-benzamid 2500 PA631 3,4-diklór-N,N-di-sec. 40 butil-benzamid 930 PA300 2,3,5-triklór-N,N-di-sec. butil-benzamid 2000 PA234 3,5-diklór-N,N-di-sec butil-benzamid 2000 45 PA106 3,4-diklór-N,N-di-sec. butil-benzamid 1450 SZABADALMI IGÉNYPONTOK 50 1. Herbicid kompozíció, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként 0,2—80 súly% mennyiségben legalább egy I általános képletű vegyületet (ahol: X = C1, Br, J, CH3; Y=H, Cl, Br, J, F, CH3 ; 55 n = 1 vagy 2; Z = 1—5 szénatomszámú, egyenes szénláncú alkilcsoport, és ha n = 2, X és Y (CH3) tartalmaz. (Elsőbbsége: 1968. október 8.) 60 2. Az 1. igénypont szerinti herbicid kompozíció kiviteli alakja, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként 3,4-diklór-N,N-di-sec. butil-benzamidot tartalmaz. (Elsőbbsége: 1967. november 9) 3. Az 1. igénypont szerinti herbicid kompozí-65 ció kiviteli alakja, azzal jellemezve, hogy ható-14
