161289. lajstromszámú szabadalom • Eljárás több elem vagy diszperzitás-fokú homogén oxidjainak előállítására
11 161289 12 Az ily módon készített és előzetesen egy órán át 300 C°-on hidrogénnel kezelt két termék felett metanol és vízgőz keverékét (víz—metanol molarány = 1) 1000 tf/katalizátor tf/óra térsebességgel vezetjük el. A keverék különböző hőmérsékletértékeken hidrogénné történő átalakulásának arányait a következő táblázatban tüntettük fel: hőmérséklet C° metanol konverzió %-ban hőmérséklet C° 1. készítmény ) 2. készítmény 160 180 200 230 2 20 50 80 1 9 29 53 A moláris szelektivitás a két esetben azonos. Ebből a táblázatból világosan láthatjuk az első készítmény használata esetén mutatkozó előnyöket. 2. példa Cinkkromit 500 ml vízben feloldunk 105 g citromsavat, 74,37 g (0,25 mol) cirikmtrát^monohidrátot, 200,09 g (0,5 mol) krómnitrát-nonahidrátot és hozzáadunk 40,01 g (0,10 mol) krómnitrát-nonanormál) ammónia-oldatot és 4 órán át forraljuk. Az 1. példában leírt módon bepároljuk, addig, amíg viszkózus szirupot nem kapunk, majd utána szárítószekrényben 80 C°-on vákuumban 12 óra alatt dehidratáljuk, amikor is barnás-viola, buborékoktól felpuffadt, átlátszó üveget kapunk. Az oxidot ebből 4 óra alatt 600 C°-on levegőáramban történő lebontás után kapjuk. Ez tiszta, nagy diszperzitás-fokú ZnCr2 04 spinell, amelynek szemcsemérete 30 A és 150 A között változik és fajlagos felülete 103 m2 /g. 3. példa Cinkkromit 14,87 g (0,05 mol) cinknitrát-hexahidrátot hozzáadunk 40,01 g (0,10 mol) krómnitrát-nonahidráthoz, A sókeveréket kristályvizében megolvasztjuk, homogenizáljuk, utána 600 C°-os hőmérsékleten levegőatmoszférában 4 óra alatt elbontjuk. A kapott oxid, miként az előző ZnCr2 C>4 spinell, de sokkal durvább szemcséjű (100—1000 A) és a fajlagos felület viszonylag kicsi (24 m2 /g). A 2. és 3. példák összehasonlítása mutatja a találmány szerinti eljárás fölényét a hagyományos módszerrel szemben. 4. példa Rézferrit 300 ml vízben feloldunk 105 g citromsavat, 60,4 g (0,25 mol) réznitrát-trihidrátot, 202 g (0,50 mol) vasnitrát-nonahidrátot és az oldatot 4 órán át forraljuk. Utána az oldatot 1. példánkban ismertetett módon addig pároljuk be, amíg viszkózus szi-5 rupot nem kapunk, majd szárítószekrényben 80 C°-on vákuumban 12 óra alatt dehidratáljuk. A kapott elővegyület barnás-vörös, átlátszó, törékeny anyag. Röntgen-sugarakkal történt vizsgálata azt mutatja, hogy a termék amorf. 10 Az ily módon előállított dehidratált terméket 600 C°-on levegőben elbontjuk. A 600 C°-on kapott minta tetragonális alakzatú CuFe2 04. 5. példa Nikkel-cink-ferrit A találmány szerint olyan cink-vas spinellt (ZnFe2 C>4) készítünk, amelyben a Zn 2 ionok 20 egy részét Ni2 ionokkal helyettesítjük. Példaképpen az Nix Zni-x Fe 2 04 képletű oxid előállítására a következőképpen történik. 400 ml vízben feloldunk 80 g citromsavat, 80,8 g (2/10 mol) ferrinitrát-monohidrátot, 5,95 25 g (2/100 mol) cinknitrát-hexahidrátoit és 23,28 g (8/100 mol) nikkelnitrát-hexahidrátot. Az oldatot bepároljuk addig, amíg viszkózus szirupot nem kapunk, amelyet azután szárítószekrényben 80 C°-on 12 óra alatt dehídratá-30 lünk. Ezt 600 C-on levegőatmoszférában 4 óra alatt elbontjuk és így Nix Zn^Fe^ spinellt kapunk. Az elemi köbös rács helyettesítési foka: x = 0,8. A kapott por 1000 A és 5000 A közötti méretű szemcsékből áll. 6/a. példa La2 Sn 2 07 piroklór 40 200 ml vízben feloldunk 262,9 g citromsavat, 21.65 g (0,05 mol) lantánnitrát^hexahidrátot és 11,28 g (0,05 mol) ónklorid-dihidrátot, majd hozzáadunk 300 ml 20 C°-on 0,92 sűrűségű (10,85 normál) ammónia-oldatot, utána pedig 45 4 órán át forraljuk. Az 1. példában leírt módon az oldatot addig pároljuk be, amíg viszkózus szirupot nem kapunk, amelyet azután szárítószekrényben 80 C°on csökkentett nyomáson 12 óra alatt dehidra-50 tálunk. A kapott termék színtelen, teljesen átlátszó üveges anyag. Az így előállított anyagot levegőatmoszférában 600 C°-on 4 óra alatt elbontjuk. Az ily módon kapott La2 Sn 2 0 7 piroklór fi-55 nomeloszlású, rosszul kristályosodott termék, amely kb. 1000 A hosszúságú és körülbelül 100 Ä szélességű kristályokból álló anyag. Fajlagos felülete 30 m2/g. 60 6lb. példa La2 Sn 2 07 piroklór 21.65 g (0,05 mol) La(N03 ) 3 -6H 2 0 képletű lanté nnitrát-hexahidrátot hozzákeverünk 11,28 g 65 (0,05 mol) SnCl2 -2H 2 0 ónkloridhoz.
