161269. lajstromszámú szabadalom • Eljárás allilészterek előállítására

161269 petargonsav, kaprinsav, undecilsav, laurinsav, tridecilsav, mirisztinsav, pentadecilsav, palmitinsav, margarinsav, sztearinsav, oxálsav, maionsav, borostyánkősav, glutársav, metilborostyánkősav, etilmalonsav, dimetilmalonsav, adipinsav, pimelinsav, parafasav, azelainsav, szebacinsav, undekandikarboxisav, dodekandikarboxisav, hexahidrobenzoesav, ciklohexán~dikarbonsav, endometilén-ciklohexán-dikarbonsav stb. észtereit. 2. Helyettesített alifás, cikloalifás és arilalifás mono- és polikarbonsavak allilésztereit, e savak helyettesítve lehetnek pl. halogénnel, éter-csoporttal, tioéter-csoporttal, vagy aril-csoporttal, pl. fenilcsoporttal, ilyenek: monoklórecetsav, diklórecetsav, triklórecetsav, brómecetsav, 2--klór-propionsav, 3-klór-propionsay, 2-klór-vaj-' sav, 6-klórkapronsav, 6-bróm-kapronsav, alfa-klór-ciklohexánbarbonsav, metoxi-ecetsav, etoxi-ecetsav, diglikolsav, tiodiglikolsav, fenilecetsav, difenilecetsav stb. 3. Telítetlen alifás, cikloalifás vagy arilalifás mono- és polikarbonsavak áHilésztereit, ilyenek pl.: akrilsav, metakrilsav, krotonsav, vinilecetsav, olajsav, linolsav, szorbinsav, tetrahidrobenzoesav, fahéjsav, maleinsav, fumársav, metilborostyánkősav, endometilén-ciklohexén-dikarbonsav, tetrahidroftálsav stb. 4. Aromás mono- és polikarbonsavak allilésztereit, ilyenek pl.: benzoesav, o-toluilsav, p-toluilsav, m-toluilsav, 4-terc-butilbenzoesav, alfa-naftalinkarbonsav, béta-naftalinkarbonsav, ftálsav, izoftálsav, tereftálsav stb. 5. A szénsav allilészterei. A találmányunk szerinti eljárásnál alkalmazott katalizátorokat különböző módon lehet előállítani, pl. előállíthatók a Meerwein és Bersin által leírt módon (Annalen 476 köt. 113—150. oldal), mely szerint a periodikus rendszer I—III. fő csoportjához tartozó fémeket megfelelő alkoholokban oldjuk fel, pl. metanolban, vagy etanolban, a fémek oldását higanysókkal vagy jód hozzáadásával gyorsíthatjuk. Előállíthatjuk még oly módon is, hogy alacsony forrpontú alkoholok alkoxidjait magasabban forró alkoholokkal átészterezzük, a reakció közben szabaddá váló alacsony forrpontú alkoholt ledesztilláljuk. E munkamódszer igen alkalmas fém-allilátok előállítására a megfelelő fém-metillátokból. Komplex alkoholátokat úgy állíthatunk elő, hogy a megfelelő fémeket sztöchíometrikus mennyiségű alkoholokban külön-külön feloldunk és az oldatokat egyesítjük, vagy a fémet az alkoholok elegyének sztöchíometrikus mennyiségében oldjuk fel. A találmányunk szerinti eljárás katalizátoraként pl. a következőket nevezzük meg: litiummetilát, nátrium-etilát, kálium-etílát, magnézium-etilát, magnézium-metilát, magnézium-allilát, kálcium-metilát, alumínium-metilát, litiummagnézium-metilát, litium-kálcium-metilát, üti— um-bór-metüát, litíum-alumínium-metilát, nátrium-magnézium-metilát, nátrium-k-alciummetilát, nátrium-bór-metilát, nátrium-alumínium-metilát, kálium-magnézium-metilát, kálcium-kálium-metilát, kálium-bór-metilát, kálium-alumínium-metilát, kálcium-bór-metilát, kálcium-alumínium-etilát, magnézium-bór-metilát, magnézium-^alumínium-etilát stb. 5 A katalizátorokat az észterkeverékben feloldjuk vagy szuszpendáljuk, a felhasznált katalizátor a bemért szerves anyag súlyának 0,1—10 s%-a. Az átalakulás után a katalizátorokat egyszerűen mechanikus úton el lehet választani, ha 10 a katalizátorok a reakció-elegyben nem oldódnak és azokat újabb észterezéshez fel lehöt használni. Eltávolíthatók a katalizátorok a desztillációs maradék újradesztillálásakor az allilészter mellől és ilyenkor is minden további tisztítás 15 nélkül visszavihetők újabb reakcióba. Bizonyos körülmények között az is megoldható, hogy az olcsóbb katalizátorok visszanyerésétől eltekintünk. A reakcióba vitt szerves kiindulási anyagok 20 súlyarányait széles határok között változtathatjuk. Előnyös azonban, az allilacetátot moláris feleslegben alkalmazni, hogy annak a karboxl» sávnak alkílészterét, melynek allilészterei előállítani kívánjuk, teljesen átalakítsuk. Ez a munka-25 módszer esősorban a polikarbonsavaknál fontos, ahol lényeges a karboxi-csoportok teljes átészterezése. Ezzel szemben, ha pl. egy észtercsoportot allilcsoporttal akarunk helyettesíteni, előnyösebb, ha az allilacetát mennyisége kisebb a mo-30 lárisnál. Az átészterezést szakaszos vagy folytonos üzemű eljárással végezhetjük. A szakaszos átészterezést célszerű úgy végezni, hogy az észter-komponenseket és a katalizátort bemérjük egy 35 reaktorba és az elegyet keverés közben forráspontig melegítjük. A reaktorra szerelt desztilláló-oszlopon keresztül az elegyet visszafolyatás közben forralva a képzSdő metilacetátot vagy etilacetátot folyamatosan ledesztilláljuk. Az ele*° gyet addig forraljuk, amíg a reakcióba vitt metilészter, illetve etilészter teljes mennyisége átalakul. A keletkezett allilészter elválasztása ezután úgy történik, hogy az át nem alakult feleslegben levő allilacetátot ledesztilláljuk és a ma-45 radékot frakdonáltan desztilláljuk. Adott esetben az oldhatatlan katalizátor-részeket a második desztilláció előtt kiszűrjük. A szűredéket, illetve a desztillációs iszapot, mely a katalizátorokat tartalmazza, általában újabb észterezések-50 hez tisztítás nélkül felhasználhatjuk. A folytonos üzemű átészterezést kaszkád rendszerű reaktorokban vagy folyamatos üzemű desztilláló-oszlopban végezhetjük. A katalizátortartalmú észterkeveréket folyamatos üzemben 55 tápláljuk be az oszlop megfelelő helyén, a desztilláló-oszlop tetején folyamatos üzemben elvesszük a képződő metilacetátot, illetve etilacetátot és az üstből elvezetjük a képződött allílésztert, a feleslegben levő allilacetát és a kata-60 lizator elegyét. Egy második desztilláló oszlopban történhét az allilacetátnak és a katalizátornak elválasztása a képződött allilésztertől. Példák .;'-, ."/_/ Az átészterezési eljárás kivitele: 65 A reakció-edény égy 500 mí-es háromnyakú