161269. lajstromszámú szabadalom • Eljárás allilészterek előállítására
161269 gömblombik, mely fel van szerelve keverővel, hőmérővel és felfűtött Vigreux-kolonnával (magassága 30 cm, belső átmérője 2 cm). A lombikba bemérünk 1,5 mól allilacetátot és monokarbonsav esetén 0,5 mól metilésztert vagy etüésztert, dikarbonsav esetén 0,25 mól metilésztert, illetve etilésztert. Az allilacetát aránya a monokarbonsav, illetve a dikarbonsav észterekhez tehát egyformán 3;1. Az észter-keverékhez annyi katalizátort, adunk, hogy a következő táblázatban megadott katalizátor koncentrációt állítsuk be (súlyszázalékok). A lombik tartalmát forrásig felmelegítjük, visszafolyatás közben forraljuk, míg a desztilláló oszlop fején levő hőmérőnél a metilacetát (57 °C), vagy az etilacetát (77 °C) forrpontját el nem értük. Ezután elkezdjük az észterek levételét, olyan ütemben, hogy metilacetát esetén a desztilláló oszlop fejhőmérséklete a 65 C°-ot, 10 IS etilacetát esetén pedig a 80 °C-ot ne lépje túl. Az átészterezési reakció teljes végigvezetése céljából az etilacetát, illetve metilacetát lehajtása után a lombikot addig fűtjük fel, amíg az oszlop fejénél az allilacetát forrpontját (104 °C) nem érjük el. A következő táblázatban megadott reakcióidőkön a desztilláció kezdetétől az allilacetát forrpontjáig eltelt időt kell érteni. Az átdesztillált anyagot és az üstmaradékot gázkromatográffal elemeztük és az így kapott eredmények alapján adtuk meg a bevitt alkilészterre számolt tallilészter-kitermelést. Az egyes allilésztereket tiszta formában is előállítottuk, ledesztíllálva előbb a felesleges allilacetátot, majd átdesztillálva az észtert. Szükséges esetben az allilésztereket vákuumdesztilláeióval hajtottuk le. A ledesztillált észtereket minden esetben megvizsgáltuk fémtartalomra (az eredmények a táblázatban láthatók). Alküészterek átészterezése allilacetáttal a találmányunk szerinti katalizátorok jelenlétében 1. táblázat Példa száma Alkilészter Katalizátor Súly%-a Allilészaz észter- Reakció- t®r kikeverék- idő termelés ben roól% Az allilészter desztillátum színe fémtartalma ppm 1. Metilpropionat NaOCH3 2. Metilpropionat Li2 Mg(OCH 3 ) 4 3. Metilpropionat Li2 Mg(OCH 3 ) 4 4. Metilpropionat Li2 Ca(OCH 3 ) 4 5. Metilpropionat LiAl(OCH3 ) 4 6. Metilpropionat Na2 Ca(OCH3)4 7. Metilpropionat Mg[B(OCH3 ) 4 ] 2 8. Sztearinsavremetilészter LiíMgíOCHaJí 9. Hexahidro-benzoesav-metilészter Li2 Mg(OCH 3 ) 4 10. Adipinsav-dímetilészter Li2 Mg(OCH a ) 4 n. Klóreeetsavetilészter Mg(OCH3 ) 3 12. Diklórecetsavmetilészter Mg(QCH3 ) 2 13. Diklórecetsavmetilészter Li(OCH3 ) 14. Diklórecetsavmetilészter LiAl(OCH3 ) 4 15. Diklórecetsavmetilészter NaAl(OCH3 ) 4 16. Diklórecetsavmetilészter Al(OCH3 ) 3 17. Diklórecetsavmetilészter NaMg(OCH3 ) 4 18. Diklórecetsavmetilészter Li2 Mg(OCH 3 ) 4 19. Etoxiecetsavmetilészter „.Mg(OCH3 ) 2 20. Diglikolsavdimetilészter Mg(OCH3 ) 2 21. Fenilecetsav-Mg(OCH3 ) 2 metilészter 22. Metilmetakrilá'i Mg(OCH3 ) 2 23. Metilmetakrllál Mg(OCH3 ) 2 24. Metilmetakrilái Mg(OCH3 ) 2 2,5 2,5 1,5 2,5 2,5 2,5 2,5 2,5 2 5 4 5 4 4 5,5 4 91 95 88 94 91 97 93 93 színtelen színtelen színtelen színtelen színtelen színtelen színtelen színtelen <1 <1 <1 <1 <1 <1 <1 <1 2,5 3 93 színtelen <1 2,5 18 80 színtelen <1 2,5 6 87 színtelen <1 2,2 4,5 88 színtelen <1 2,2 0,5 96 színtelen <1 2,2 3 87 színtelen <1 2,2 4,5 89 színtelen <1 2,2 5 84 színtelen <1 2,2 2 82 színtelen <1 2,2 1 81 színtelen <1 2,5 8,5 91 színtelen <1 2,2 2 83 színtelen <1 2,5 2,5 2,5 1,0 2,5 6 2 2,5 97 89 97 95 színtelen színtelen színtelen színtelen <1 <1 <1 <1
