161233. lajstromszámú szabadalom • Eljárás hidroxikrotonsavak előállítására
m sas 9 10 Juk. A kivonatot nátriumszulfáton megszárítjuk, leszűrjük és bepároljuk. A maradékot kovasavgélétx, eluálószerként dietilétert alkalmazva, krofttatógrafáljük. A kapott reakcióterméket acetonftan oldjuk, aktív szénnel felforraljuk, és leszűr- § Jük. A szűfletből kiválasztjuk a eiklohexilaminsoi, és izopropánol-etílacetát 1:1 arányú elegyéfctől atkfistályosítjuk. A hozam 16,0 g. Olvadáspontja 171—172°. 10 2, példa %*[3*<K.lőr-bifeniUl'(4)]-4-hidroxi-krotonsav Az 1. példával analóg módon állítjuk elő 3-(2-^klór-4-fenil-benzoil)-akrilsavból. Olvadáspontja 16t—188° (bomlik). A ciklohexilaminsó. olvadáspontja 183—-184° {metanol-etilacetát 1:1 arányú elegyéből). 3. példa 4-[2,4'-Dinitro-btfenilü-(4)]-4-hidroxi*krotonsav Az 1. példával analóg módon állítjuk elő 3-[4-^(4-nitroferiil)-3-nitro-benzoil]-akrilsavból. A ciklohexilaminsó olvadáspontja bomlás közben 150° (acetonból). 4. példa 4-[2,4'-Dinitro-bífenilil-(4)]-4-*hidroxi-krotonsav 6,8 g (0,02 mól) 3-[4-(4-nitrofenil)-3-nitro-ben:zoil]-akrilsavat és 8,16 g (0,04 mól) alumíniumizöpropilátot 100 ml vízmentes izopropanolban oldva leszállóhűtővel ellátott lombikban vízfürdőn állandó keverés közben úgy melegítünk, hogy lassan izopropanol és aceton desztillálódjék le. A melegítést időnként további izopropanol hozzáadásával addig folytatjuk, amíg a desztillátumban már nem mutatható ki aceton; ehhez kb. 15 óra szükséges. Ezután az izopropanol nagy részét ledesztilláljuk a reakciókeverékből. A maradékhoz vizet és 50%-os kénsavat adunk Savas reakcióig, majd az oldatot etilacetáttal kirázzuk. Az etilacetátos fázist vízzel mossuk, aktív szénén átszűrjük, megszárítjuk, és az oldószert ledésztílláljuk. A maradékot éterrel eldörzsöljük, leszűrjük, az éteres szűrletet az oldószertől megszabadítjuk, Is a ftiarftdékot <áklöhexilamin hozzáadásával sóvá alakítjuk. Ez acetonból átkristályosítva 149—150°-on olvad (bomlik). A hozam 5,0 g. 5. példa •4^(4-!Bífé<niUl)-4'>hidroxi-kl rotonsav A4, példával analóg módon készül 3-^4-fenilt>énzoil)-akrilsavból. Olvadáspontja 159° (benzolietilaeétát elegyből). 6. példa 4-[3'-Nitro-bifenilü-(4)]-4^hidroxi-krotonsav A 4. példával analóg módon készül 3-{4-(3--nitrofenil^benzoilj-akrilsavból. A ciklohexilaminsó olvadáspontja 175—176'' (izopropanolból). 7. példa 4-[2'~Acetilamino-5'-klőr-bifenilil-(4)]-4-hidroxi-krotonsav 15 A 4. példával analóg módon készül 3~[4-(2--acetilamino-5-klórfenil)-benzoil]-akrilsavból. A ciklohexilaminsó olvadáspontja 185—186° (acetonból kiválasztva és acetonnal kiforralva)» 20 8. példa 4-(4-Bifenilü)-4-hidroxi-krotonsav 25 10 g (0,039 mól) 3-(4-fenilbenzoil)-akrilsavat 120 ml metanolban szuszpendálunk, és 10 ml 4 n nátriumhidroxid-oldatot adunk hozzá. A kapott nátriumsó-oldathoz 0,75 g nátriumbórhidrid vizes oldatát adjuk. Egy éjszakai állás után a 30 reakciókeverékhez 100 ml vizet adunk, sósavval megsavanyítjuk, majd a kivált 4-(4-bifenilil)-4--hidroxi-krotonsavat leszívatjuk. Olvadáspontja 159° (benzolból). A sav acetonos oldatából ekvimoláris meny-35 nyiségű ciklohexilamint adva kiválasztjuk a megfelelő sót, és etanolból átkristályosítjuk. A ciklohexilaminsó olvadáspontja 183°. A nátriumsó olvadáspontja 240—242°. A dimetiletanolaminsó olvadáspontja 117— 40 118° (terc.-butanolból). Az etanolaminsó olvadáspontja 161—162° (metanolból). A dietanolaminsó olvadáspontja 138—140p (n-propanol-eiklohexán elegyből). 45 Az izöbutiiaminsó olvadáspontja 1561 —158° (izopropanol-ciklohexán elegyből). . A taorfolinsó olvadáspont ja 163° (etanolból). §0 9. példa 4-[2'-Elwyr^fenilM-{4}]-4-hidrm:i-lcr0tQnsav l'EO ml meiwnolban fcldott 10j3 -g (0,088 ,mól) 55 3-[4r-{2-fluorfenil)-benzoil]-akrilsavat 10 ml 4 n nátriumhidroxid-öldat hozzáadásával semlegesítünk, majd hozzáadunk 0,72 g (0,019 araól) -aétriumbórhidridet 10 ml vízben. Szobahőmérsékleten való 2 órai áHás után az oldatot vákuum®0 ban bepároljuk, vízzel felhígítjuk, megsavanyítjuk, és etilacetátital extraháljuk. A kivonatot nátriumszulfáton megszárítjuk, bepároljuk, és a kapott maradékot acetonfoan oldjuk. Ciklohexilamint hozzáadva a megfelelő ciklohexilaminsót 05 kapjuk. 5
