161233. lajstromszámú szabadalom • Eljárás hidroxikrotonsavak előállítására

161233 3- [4-(2-klór-4-nitro-f enil)-benzoil] -akrilsav, 3-[4-('2-acetilamino-fenil)-benzoil]-akrilsav. Olvadáspontja 174—175° (etilacetátból), 3-[4-(4-acetilamino-fenil)-benzoil]-akrilsav. Olvadáspontja 258—260° (bomlik), 3- [4-j(2-ciano-fenil)-benzoil] -akrilsav. Olvadáspontja, ai3H2fl40

, 3-[4-(4-ciano-f enil)-benzoil] -akrilsav. Olvadáspontja 218—219° (etilacetátból), 3- [4^(2-amino-karbonil-f enil)-benzoil] -akrilsav. Olvadáspontja 214—215° (jégecet és aceton elegyéből), 3- [4-(4-dimetilamino-karbonil-f enil.)-benzoil] --akrilsav. Olvadáspontja 187—188° (etilacetát és metanol elegyéből), 3- [4-(2-karbetoxi-f enil)-benzoil] -akrilsav. Olaj. 3- [4-(4-karbetoxi-f enil)-benzoil] -akrilsav. Olvadáspontja 183—184° (etilacetátból), &- [4-(2-metilszulf onil-fenil)-benzoil] -akrilsav. Olvadáspontja 20&—206° (etanolból), 3-[4-j(3-metilszulfonil-fenil)-benzoil]-akrilsav. Olvadáspontja 181—182° (metilacetátból), 3- [4-(4-metilszulf onil-f enil)-benzoil] -akrilsav. Olvadáspontja 215° (etilacetátból), 3- [4-^(4-metoxi-f enil)-benzoil] -akrilsav. Olvadáspontja 220° (jégecetből), 3- [4-:(4-klór-2-nitrq-fenil)-benzoil] -akrilsav. Olvadáspontja 220—:222° (jégecetből), 3- [4-(5-klór-2-acetilamino-f enil)-benzoil] --akrilsav. Olvadáspontja 19fr—192° etilacetátból), 3- [4-(2,4-diklór-f enil)-benzoil] -akrilsav. Olvadáspontja li8&—188° (xilolból), 3- [4-(4-f luor-f enil)-benzoil] -akrilsav. Olvadáspontja 191—193° (jégecetből), 3- [4-(4~klór-fenil)-benzoil] -akrilsav. Olvadáspontja 209—210° (metiletilketonból), 3- [4-(4-bróm-fenil)-benzoil] -akrilsav. Olvadásija 229^2.30° (j^ec^^ 3_[4-(2-klór-fenil)-benzoil]-akrils3v. Olvadáspontja 159—191° (benzolból), 3-[4-(2,3i-diklór-fenil)-benzoil]-akFilsav. Olvadáspontja 1"P&—176° (acetonból), 3-[4-(2,5-diklór-fenil)-benzoil]-akrilsav. Olvadáspontja 226—22,8° (jégecetből), 3- [4--(3,4-diklór-f enil)-benzoil] -alsrilsav. Olvadáspontja 213—214° g^gecetből), 3- [4-(2-fluor-4-klór-fenil)-benzoil] -akrilsav. Olvadáspontja 198,5—199,5° (xilolból), 3- [4-(2-metil-4-klór-fen|l)-rbenzoil] -akrilsav. Olvadáspontja 160—161° (benzolból), 3-[4-(2~bróm-feml)-benzoilJ-akrilsav. Olvadáspontja 170>—171° (xilolból), 3^[4-^2,4-diílusiF-feixilj-benzoil] -akrilsav. Olvadáspont jei 181—18?° (benzol-etilacet^t elegyéből), 3-{4-(3,4rdifluor-|enil)-benzpil] -akrilsav. Olvadáspontja 177—179° (xilolból), 3^ [4-(2-klór-4-fluor-fenil)-benzoil]-akrilsav. Olvadáspontja 187—188° (bomlik) (etilacetát-petroléter elegyéből). 5 C) példa 3'-Klór-4'-fenü-acetofenon 5 122,2 g (0,722 mól) 3'-klór-4'-amino-acetof enont 150 ml jégecetben melegítés közben feloldunk, hozzáadunk 180 ml tömény sósavat, majd 5°-r^ hűtjük, és 170 ml vízben oldott 59,8 g (0,866 mól) nátriumnitritet hozzácsepegtetve diazotáljuk. A 10 tiszta diazóniumsó-oldatra 1,2 liter benzolt rétegezünk, és 170 ml vízben oldott 58,8 g nátriumhidroxidot hozzácsepegtetve pufferoljuk. A reakciókeveréket ezután még 4 órán át szobahőmérsékleten keverjük. Éjszakán át való állás után a 15 benzoics fázist elválasztjuk, 3 n sósavval és 4 r» nátriumhidroxid-oldattal mossuk, megszárítjuk, bepároljuk, és az olajos maradékot 2,5 kg kovasavgélen (0,05—0,2 mm szemcseméret) benzollal kromatografáljuk. Az előfrakció után a reakció-20 terméket összegyűjtjük, és 100 ml mélyhűtött metanolból átkristályosítjuk. A hozam 61,1 g (az elméletinek 36,8%-a). Olvadáspontja 43,5—45°. 25 3-(3-Klór-4-fenil-benzoil)-akrilsav 62,0 g (0,268 mól) 3'-klór-4'-fenil-acetofenon 150 ml jégecettel készült oldatához hozzáadunk 24,7 g (0,268 mól) glioxilsavhidrátot, és visszafo-30 lyatás közben forraljuk. 24 óra múlva további 12,4 g glioxilsavhidrátot adunk hozzá, és még 12 órán át forraljuk. A reakciókeveréket lehűlni hagyjuk, 500 ml jeges vízzel keverjük, és a kivált terméket etilacetátban felvesszük. Mosás, 35 szárítás és bepárlás után a reakcióterméket 0,4 és 0,5 közötti Rf

értékű nagy viszkozitású, sárga olajként kapjuk (Merck Kieselgel F 254 rétegkromatográfiai lemezen, etilacetát kifejlesztő-» szerrel). A hozam 76,0 g. 40 D) példa 45 3-[4-(2-Nitro-fenü)-benzoil]-ákrilsav 12 g (0,05 mól) 2'-nitro-4-acetil-bifenil (o.-rp.: 108—110°) 50 ml jégecetes oldatához 4,5 g (Q,05 mól) glioxilsavhidrátot adunk, és a reakciókeve? réket 3 órán át keverés és visszafolyatás közben 56 forraljuk, eközben kétszer 2 g glioxilsavhidrátot hozzáadva. Ezután az oldószert vákuumban ledesztilláljuk, a maradékot először vízzel keverjük, majd etilacetátban felvesszük- Ebből az ofc datból az etilacetátot ledesztilláljuk, a kapott S5 maradékhoz kevés etilacetátot adunk, mire kristályosodás kezdődik. A hozam 6,0 g. Olvadáspontja 212 °e. A C) és D) példával analóg módon állíthatók #0 elő a következő vegyületek: 3- [4-(2-klór-f enil)-benzoil]-akrilsav. Olvadáspontja 155—156y5° (etilacetátból), 3- [4-(4-metoxi-f enil)-benzoil] -akrilsav. Olva? 65 dáspontja 220° (jégecetből), 3