161231. lajstromszámú szabadalom • Eljárás szubsztituált dihidrodibenzodiazepinonok előállítására
IT 39. példa 5,10-Dihidro-5-[(4-metoxipiperidin&)-<acetil]-llH~-dibenzo[b,e][l,4]diazepin-ll-on S-Klóracetil-5,10-dihidro-l lH-dibenzo [b ,e} [1,4] -diazepin-ll-ónból és 4 metoxipiperidinből készül a 34. példában leírt módon. Etilacetátban, maj3 aceton-éter elegyben való átkristályosítás után a termék 166—167 °C-on olvad. Kihozatal az elméletinek 45%-a. C2 iH 2 3N 3 03 (365,4) számított: C 09,02, H 6,34, N 11,50% talált: C 69,20, H 6,31, N 11,72% 40. példa 2~Kl&r-5,lQ-dihidro-5-[(2-metilpiperidino)~ -acetil]~l 1 H-dibenzo[b,e][l ,4]diazepin-l 1 -on 6,4 g 2-Klőr-5-klóracetil-5,10^iMdro-llH-dibenzo[b,e}fl,4Jdiazepin-ll-ont és 9,9 g 2-*metilpiperidint 106 ml dioxánban 4 óra hosszat visszafolyatás közben forralunk. Vákuumban való bepárlás után a maradékhoz vizet adunk, ammóniával meglúgosítjuk, és kloroformmal extraháljuk. A kloroformos kivonatot vízzel mossuk, nátriumszulfáton megszárítjuk és bepároljuk. A maradékot izopropanolban átkristályosítva a kapott termék 189—191 °C-on olvad. Kihozatal az elméletinek 65%-a. e2 iH22ClN 3 0 2 (383,9) számított: C 65,70, H 5,78, N 10,95, Cl 9,23% talált: C 65,60, H ö,86, N 11,07, Cl 9,32% 41. példa 2-Klór-5,10-dihidro-5-[(2-etilpiperidino)-acetil]-llH-dibenZQ[b,e][l,4]diazepin-ll-oti Izopropanolban 2-klór-5-klóracetil-5,l 0-dihidro-llH-dibenzo[b,e][l,4]diazepin-ll-onból és 2--etilpiperidinből készül a 40. példában leírt módon. Toluolban való átkristályosítás után a termék 181—184 °C-on olvad. Kihozatal az elméletinek 56%-a. C22H24CIN3O» (397,9) számított: C 68,41, H 6,08, N 10,56, Cl 8,91% talált: C 66,20, H 5,99, N 10,4SV Cl 8,62% 42. példa 10-Etil~2-klór-S,l 0-dihidro-5--[(2-metüpiperidinoy-.acetilj-l lH-dibenzo[b,e][l,4}diazepin-l 1-on Izopropanolban 10-etil-2-klór-5-klóracetil-5,10--dihidro-1 IH-dibenzo [b,e] [1,4] diazepin-11-onból és 2-metilpiperidinből készül a 40. példában leírt 1 mi 18 módon. Benzinben való átkristályosítás után a termék 112—114 °C-on olvad. Kihozatal az elméletinek 80%-a. "- • • 5 C2 3H 26 C1ÍÍ302 (411,9) számított: C 67,07, H 6,36, N 10,20, Cl 8,60% talált: C 67,30, H 6,55, N 10,07, Cl 8,70% 10 43. példa 10-Etil-5[(2-etilpiperidino)-acetil]-5,l 0--dihidro-llH-dibenzo[b,e][l,4]diazepin-ll-on 15 10-EtiI-5-klóracetil-5,l 0-dihidro-l lH-dibenzo-|b,e][l,4]diazepin-ll-ont és 2-etilpiperidint dioxánban 7 óra hosszat forralunk, és a terméket a 3(4. példában leírt módon feldolgozzuk. A metilénkloridos oldat maradékát ciklohexánban old-20 juk, és éteres hidrogénkloridot adunk hozzá. A kivált hidrokloridot izopropanol-étér elegyben átkristályosítjuk. A termék 178—181 °C-on olvad bomlás közben. Kihozatal az elméletinek 55%-a. 25 Hidroklorid: C24H30CIN3O2 (427,97) számított: N 9,82, Cl 8,47% talált: N 9,51, Cl 8,45% 30 44. példa 5,10-Dihidro-5-[(4-n-propilpiperidino)-acetil]-llH-dibenzo[b,e][l,4]diazepin~ll-on 35 5-Klóracetili5,10-dihidro-llH-dibenzo[b,e] [1,4]díazepin-11-ónból és 4-n-propilpiperidinből dioxánban állítjuk elő a 43. példában leírt módon. Az éterben oldott bázisból éteres hidrogénklorid hozzáadásával kapott hidroklorid izopropanol-40 éter elegyben való átkristályosítás után 210— 215°C-on olvad bomlás közben. Kihozatal az elméletinek 40%-a. Hidroklorid: C23H28CIN3O2 (413,9) 45 számított: N 10,15, Cl 8,56% talált: N 10,00, Cl 8,88% 45. példa 50 1 Ö-Eíií-Sj 1 &-dihidro-5-[(2-metilpiperidvno)-acetü]-llH-dibenz&[b,eJll,4}dtazepin-ll-on, 10-etil-5-klóracetil-5,10-dihidro-llH-dibenzo-55 [b,e][l,4]diazepin-ll-onból és 2-metilpiperidinből dioxánban állítjuk elő a 43. példában leírt módon. A metilénkloridos oldat maradékát izopropanolban oldjuk, és fumársav telített izopropanolos oldatával elegyítjük. A kikristályosodó fumarátot 60 aceton-éter elegyben átkristályosítjuk. A kapott termék 135 °C-on bomlás közben olvad. Kihozatal az elméletinek 50%-a. A fumarátból a bázist ví2Ben való oldás, nátronlúggal való meglúgosítás és metilénkloridos 65 extrakció útján kapjuk. A termék olvadáspontj-a 9
