161180. lajstromszámú szabadalom • Eljárás szubsztituált 2H-indeno [1,2-c] piridinek előállítására
9 karbonát-oldattal való kezelésével és kloroformmal való extrahálásával), 4,4 g propargilklorid, 8,1 g káliumkarbonát és 60 ml kloroform keverékét visszafolyatás közben 50 óra hosszat forraljuk. A reakciókeverékből kiszűrjük a szer- 5 vétlen sókat, vízzel mossuk, és a szerves fázist magnéziumszulfáton való megszárítás után rotációs bepárlóban bepároljuk. A maradékot etanolban oldjuk, határozott savas reakcióig (kb. 3 pH) etanolos sósavat adunk hozzá, és szárazra 10 bepároljuk. Etanol és petroléter elegyéből többször átkristályosítva tiszta l,3,4,9b-tetrahidro-5-metil-2-propargil-2H-indeno [1,2-c] piridin-hidrokloridot kapunk. Olvadáspontja 202—203°, (bomlik). 15 5. példa 5-Etil-l,3,4,9b-tetrah.idro-2-metü-2H-indeno[l,2-cjpiridin 15,4 g l-fenil-l-(l-metil-l,2,3,6-tetrahidropiridil-4)-propán-l-olnak 160 ml 85%-os foszforsav- 20 val készült oldatát keverés közben 2 óra hoszszat 100c -on, majd 1 óra hosszat 120°-on melegítjük. A lombik tartalmát jégre öntjük, 40%-os nátronlúggal erősen meglúgosítjuk (kb. 12 pH), és benzollal extraháljuk. A benzolos kivonató- 25 kat magnéziumszulfáton megszárítjuk, és rotációs bepárlóban bepároljuk. A maradékot acetonban oldjuk, hozzáadjuk a számított mennyiségű etanolos hidrogénklorid-oldatot, és ismét szárazra bepároljuk. A nyers hidrokloridot 2 íz- 30 ben acetonból és 1 ízben metanol és aceton elegyéből átkristályosítva tiszta 5-etil-l,3,4,9b-tetrahidro-2-metil-2H-indeno [1,2-c] piridin-hidrokloridot kapunk. Olvadáspontja 163—168° (bomlik). 35 A kiindulási anyag a következőképpen állítható elő: 35,0 g l-fenil-l-(piridil-4)-propán-l-olnak 525 ml metanollal készült oldatához hozzáadunk 41 ml metiljodidot, és keverés közben 4 óra hosz- 40 szat enyhén forraljuk. Ezután a reakciókeveréket rotációs bepárlóban szárazra bepároljuk, a maradékot 850 ml metanolban oldjuk, és keverés közben részletekben hozzáadunk 36,6 g nátriumbórhidridet, a hőmérsékletet hűtéssel kb. 45 30°-on tartva. A reakciókeveréket 4 óra hosszat 50°-on keverjük, majd szárazra bepároljuk. A maradékot vízzel felvesszük, és az oldatot kloroformmal többször extraháljuk. Magnéziumszulfáton megszárítva az egyesített kivonatokat 50 bepároljuk, és a nyersterméket benzolból átkristályosítjuk. Olvadáspontja 130—132°. 6. példa l,3,4,9b-Tetrahidro-5-izopropü-2-metil-2H-indeno[l,2-c]piridin 55 Az 5. példában leírt módon eljárva 15,4 g 2-metil-l-fenil-l-(l-metil-l,2,3,6-tetrahidropiridil-4)-propán-l-olból és 160 ml 85%-os foszforsavból a címben megnevezett vegyületet kapjuk. A hidrokloridja 180—183°-on olvad bomlás közben. 60 A kiindulási vegyület az 5. példában a kiindulási anyag előállítására leírt eljárás szerint 83,5 g 2-metil-l-fenil-l-(piridil-4)-propán-l-olból 92 ml metiljodiddaí 1200 ml metanolban és az így kapott N-metilpiridiniumjodidnak 84 g nátrium- 05 10 bórhidriddel 2000 ml metanolban való reagáltatásával állítható elő. Benzolból átkristályosítva 112—114°-on olvad. 7. p é 1 d a l,3,4,9b-Tetrahidro-5-izopropil-2-metil-2H-indeno[l,2-c]piridin Az 5. példában leírt módon eljárva 20 g 2-metil-l-fenil-l-(l-metil-l,2,3,6-tetrahidropiridil-4)-propén-l-ből és 200 ml 85%-os foszforsavból l,3,4,9b-tetrahidro-5-izopropil-2-metil-2H-indeno-[l,2-c]piridint kapunk. A hidrokloridja 180— 183°-on olvad bomlás közben. A kiindulási anyag a következőképpen állítható elő: 20 g 2-metil-l-fenil-l-(l-metil-l,2,3,6-tetrahidropiridil-4)-propán-l-olt szobahőmérsékleten 2 1/2 óra hosszat 200 ml 47%-os hidrogénbromidoldattal reagáltatunk. A reakciókeveréket szárazra bepároljuk, a maradékot vízzel felveszszük, és káliumkarbonáttal erősen meglúgosítjuk (kb. 11 pH). A felszabadult bázist éterrel extraháljuk, a kivonatot magnéziumszulfáton megszárítjuk, és bepároljuk. A maradéknak csökkentett nyomás alatt való desztillációval történő tisztítása után a bázis éteres oldatához számított mennyiségű maleinsav telített éteres oldatát adjuk. A magától kikristályosodó terméket aceton és éter elegyéből átkristályosítva megtisztítjuk. A hidrogénmaleinát olvadáspontja 107—109°. 8. p él d a 2-(3-Butinil)-l,3,4,9b-tetrahidro-5-metil-2H-indeno[l,2-c]piridin 10 g l,3,4,9b-tetrahidro-5-metil-2H-indeno[l,2--c] piridinnek és 8,2 g káliumkarbonátnak 50 ml dimetilformamiddal készült szuszpenziójához 50°-on hozzácsepegtetjük 8,8 g l-meziloxi-3-butinnak 10 ml dimetilformamiddal készült oldatát. A reakciókeveréket 7 óra hosszat 50°-on keverjük, majd hozzáadunk 150 ml vizet. Káliumkarbonáttal való telítés után a reakciókeveréket benzollal extraháljuk, a kivonatot magnéziumszulfáton megszárítjuk, majd csökkentett nyomás alatt bepároljuk. A maradékot 20 ml etanolban oldjuk, és az oldathoz számított menynyiségű etanolos hidrogénklorid-oldatot adunk. A hűtőszekrényben való hosszabb állás után kiváló kristályos terméket további tisztításra etanolból átkristályosítjuk. így tiszta 2-(3-butinil)-1,3,4,9b-tetrahidro-5-metil-2H-indeno [1,2-c] piridin-hidrokloridot kapunk. Olvadáspontja 202— 203° (bomlik). 9. példa 2-Etil-l,3,4,9b~tetrahidro~5-metil-2H-indeno[l,2-c]piridin A vegyület többféle módon állítható elő: a) 20 g nyers l-etil-l,2,3,6-tetrahidro-4-(ahidroxi-a-metilbenzil)-piridint részletekben 40°on hozzáadunk 200 ml foszfor savhoz. A keveréket 60°-on 40 percig keverjük, vízbe öntjük, és nátronlúggal meglúgosítjuk. Kloroformmal többször extraháljuk, az egyesített kivonatokat vízzel mossuk, magnéziumszulfáton megszárítjuk, és csökkentett nyomáson bepároljuk. A maradékot éterben oldjuk, az oldathoz számított 5
