161161. lajstromszámú szabadalom • Eljárás bisz-alkanolamin-származékok és sóik előállítására
5 vízzel készített* oldatát adjuk és ezzel a terméket szulfát-alakban lecsapjuk. Szobahőmérsékleten történő 1 órai keverés után a kivált kristályos terméket leszi vatással szűrjük, vízzel mossuk és megszárítjuk. Ily módon 41,3 rész N,N'-bisz-[2-(3',4'-dihidroxifenü)-2--hidroxietil]-hexametiléndiamin-szulf átot . kapunk, amelynek olvadáspontját mikro-módszerrel határozzuk meg; a termék 205 C°-tól kezdve bomlás közben olvad; víztartalma 2,9%. A szárazanyagra számított hozam 94,3%. A termék vékonyréteg-kromatográfiás vizsgálata: Hordozó: cellulóz (Machery-Nagel 300), 0,3 mm; felvitt mennyiség: 50 meg. Futtatószer: butanol — aceton — kloroform — ecetsav — kéndioxiddal telített víz (60:30:10: :15:30 tf. arányban) 25 Cc -on. Előhívás: a) ibolyántúli fényben szemlélve 366 millimikronhál. • b) 2%-os vizes foszformolibdénsav/ NaHC03 Eredmény: kromatogramm: egységes Rf = 0,44. 2. példa. 2,0 rész N,N'-bisz-[2-(3',4'-hidroxifenü)-2-oxo-etil] -hexametiléndiamin-szulf aminátot (0,0033 mól) hidrogén védőgáz-légkörben 30 rész vízben szuszpendálunk és 8,2 ml n nátriumhidroxidoldatot (0,0082 mól), majd ezt követően 0,2 rész 93%-os nátriumbórhidridet (0,0098 ekvivalens) adunk hozzá. A reakcióelegyet keverés közben 50—55 C°-ra melegítjük; a reakció 6 óra alatt fejeződik be. A komplex vegyület elbontása céljából a reakcióelegyet 1,4 ml n sósavoldat hozzáadása útján 2,8 pH-értékre állítjuk, majd 1 rész nátriumszulfát kevés vízzel készített oldatát adjuk hozzá és a kristályos alakban levált terméket leszivatással szűrjük. 1,65 rész N,N'-bisz-[2-(3',4'-dihidroxif enil)-2-hidroxietil] ^ hexametiléndiamin^szulfátot (szárazanyagra számítva az elméleti hozam 95,5%-a) kapunk, amelynek víztartalma 1,6%; mikro-módszerrel mérve 205 C°-tól bomlás közben olvad. Az 1. példában leírt módon lefolytatott vékonyréteg-kromatográfiai vizsgálat szerint a termék egységes. 3. példa. 173 rész N,N'-bisz-[2-(3',4'-dihidroxifenil)-2--oxo-etil]-hexametiléndiamin-szulf aminátot (0,283 mól) szuszpendálunk 2300 rész vízben és 284 ml n nátriumhidroxid-oldatot (0,284 mól), valamint 28,7 rész 93%-os nátriumbórhidrid (1,4 ekvivalens) 300 rész vízzel készített oldatát adjuk keverés közben hozzá, majd az elegyet 28° hőmérsékleten 3,5 óra hosszat keverjük. A kiindulóanyag 1,5 óra alatt feloldódik. A kapott reakcióelegyet az 1. példában leírthoz hasonló 6 módon dolgozzuk fel és így 145,9 rész 3,9% víztartalmú N,N'-bisz-[2-(3',4'-dihidroxifenil)-2--hidroxietil]-hexametiléndiamin-szulfátot (a vízmentes anyagra számított elméleti hozam. 5 95,4%-a) kapunk. Az 1. példában leírt módon végzett kromatográfiai vizsgálat szerint az anyag egységes. 4. példa. 5,0 rész (0,0082 mól) N,N'-bisz-[2-(3',4'-dihidroxifenil)-2-oxo-etil]-hexametiléndiamin-szulfaminátot 125 rész vízben szuszpendálunk és élénk keverés közben, gyorsan hozzáadjuk 0,8 rész 97%-os nátriumbórhidrid (0,041 ekvivalens) 25 rész vízzel készített oldatát. A reakcióelegy hőmérséklete ennek hatására 30 C°-ig emelkedik. A kiindulóanyag már néhány perc múlva oldódik, a reakció 30 perc alatt teljesen befejeződik. A reakcióelegyet széndioxid-légkörben 20 23 ml n sósavoldattal megsavanyítjuk, majd 2,5 rész nátriumszulfát 10 rész vízzel készített oldatát adjuk hozzá és a kristályos alakban kiváló, nehezen oldódó N,N'-bisz-[2-(3',4'-dihidroxifenil)-2-hidr oxietil] -hexametiléndiamin-szulf átot 1 órai állás után leszivatással szűrjük, vízzel mossuk és megszárítjuk. Hozam: 4,2 rész (a szárazanyagra számított elméleti hozam 96,2%-a); víztartalom 2,6%. Az 1. példában leírt módon végzett vékonyréteg-kromatográfiai vizsgálat szerint a termék egységes. 5. példa. 35 0,58 rész (0,013 ekvivalens) tetrametilammóniumbórhidridet 50 rész vízben oldunk. Az oldathoz élénk keverés közben 2,0 rész (0,0033 mól) N,N'-bisz-[2-(3',4'-dihidroxifenil)-2-oxo-etil]-hexametiléndiamin-szulfaminátot adunk és az 40 elegyet 30 percig keverjük. A tiszta oldatot azután n sósavoldat hozzáadásával 2—3 pH-értékre állítjuk, 1 rész nátriumszulfát kevés vízzel készített oldatát adjuk hozzá, és a kivált kristályos terméket 1 órai állás után leszivatással szűrjük. 45 1,65 rész 1,7% víztartalmú N,N'-bisz-[2-(3',4'-dihidroxif enil)-2-hidroxietil] -hexametiléndiamin-szulfátot (a szárazanyagra számított elméleti hozam 95,3%-a) kapunk. Az 1. példában leírt módon végzett vékonyré-50 teg-kromatográfiai vizsgalat szerint a termék egységes. 6. példa. 55 Az 5. példában leírthoz hasonló módon dolgozva, 0,36 rész (0,013 ekvivalens) káliumbórhidrid és 2 rész N,N'-bisz-[2-(3',4'-dihidroxifenil)-2-oxo-etil] -hexametiléndiamin-szulfaminát reagáltatása útján 1,7 rész 3,0% víztartalmú N,N'-bisz-[2-60 -(3',4'-dihidroxif enil)-2-hidroxietil] -hexametiléndiamin-szulfátot (a szárazanyagra számított elméleti hozam 97%-a) kapunk. Az 1. példa szerinti módon végzett vékonyréteg-kromatográfiai vizsgálat szerint a termék 65 egységes. 3
