161106. lajstromszámú szabadalom • Eljárás ciklopropán-származékok előállítására

3 A találmányunk tárgyát képező eljárás egyik foganatosítási módja szerint valamely (II) képletű savkloridot vagy savbromidot valamely (III) általános képletű alkohollal reagáltatunk. A kiindulási anyagként felhasznált (II) képletű savkloridok vagy savbromidok ismert vegyületek, melyek a megfelelő krizantémmonokarbonsav klórozásával vagy brómozásával állíthatók elő. A halogénezést pl. tionilkloriddal, foszfortribromiddal, vagy hasonló halogénezőszerekkel végezhetjük el. Előnyös (II) képletű kiindulási anyagok a savkloridok. A kiindulási anyagként felhasznált (III) általános képletű alkoholokat pl. oly módon állíthatjuk elő, hogy valamely (VII) általános képletű halobutinolt (ahol Hal jelentése a fent megadott) valamely (VI) általános képletű fenol alkálifémsójával reagáltatunk. A reakciót célszerűen magasabb hőmérsékleten (pl. 50—70 C°-on) inert szerves oldószerben (pl. kis szénatomszámú alkanolban) végezhetjük el. A (II) általános képletű savklorid vagy savbromid és (III) általános képletű alkohol reakcióját célszerűen savmegkötőszer jelenlétéber végezhetjük el. E célra előnyösen alkálifémkarbonátokat (pl. nátriumkarbonátot), alkálifémhidrogénkarbonátokat (pl. nátriumhidrogénkarbonátot) és tercier szerves aminokat (pl. trietilamint, piridint stb.) alkalmazhatunk. A reakciót célszerűen iners szerves oldószer (pl. szénhidrogének, pl. benzol, toluol vagy xilol; éterek, pl. dietiléter vagy dioxán; vagy halogénezett szénhidrogének, pl. metilénklorid vagy kloroform stb.) jelenlétében hajthatjuk végre. A reakciót kb. 0—70 C°-on, és iners atmoszférában (pl. nitrogén- vagy argon-atmoszférában) hajthatjuk végre. A találmányunk tárgyát képező eljárás másik foganatosítási módja szerint valamely krizantémmonokarbonsav alkálifém-, ezüst- vagy tri(kis szénatomszámú)-alkilamin-sóját valamely (IV) általános képletű halogeniddel reagáltatjuk. Az alkálifémsókat és tri-(kis szénatomszámú)alkilaminsókat pl. oly módon állíthatjuk elő, hogy valamely krizantémmonokarbonsavat iners szerves oldószerben (pl. etanolban) számított mennyiségű alkálifémhidroxid-oldattal vagy tri(kis szénatomszámú)-alkilaminnal reagáltatunk. Alkálifémsóként előnyösen nátriumsót vagy káliumsót és tri-(kis szénatomszámú)-alkilaminsóként előnyösen trietilamin-sót alkalmazhatunk. Az ezüst-sókat oly módon állíthatjuk elő, hogy valamely alkálifémsót (pl. nátriumsót) vizes oldatban ezüstnitráttal hozunk reakcióba. A kiindulási anyagként felhasznált (IV) általános képletű halogenideket pl. oly módon állíthatjuk elő, hogy valamely (IX) általános képletű dihalobutint (mely képletben Hal jelentése a fent megadott) valamely (VI) általános képletű fenol alkálifémsójával reagáltatunk. (IX) általános képletű dihalobutinként előnyösen 1,4-diklór-2-butint alkalmazhatunk, melyet előnyösen valamely (VI) általános képletű fenol nátriumsójával reagáltatunk. A reakciót célszerűen iners szerves oldószerben pl. kis szénatomszámú 4 alkanolban (pl. metanolban vagy etanolban) magasabb hőmérsékleten (pl. mintegy 50—70 C-on) végezhetjük el. , A krizantémmonokarbonsav alkálifém-, ezüst-5 vagy tri-(kis szénatomszámú)-alkilamin-sójának és a (IV) általános képletű halogenidnek reakcióját célszerűen iners szerves oldószerben végezhetjük el. E célra bármely iners szerves oldószert felhasználhatunk, előnyösen ketonokat (pl. 10 acetont vagy metiletilketont) vagy diglimet). A reakciót előnyösen magasabb hőmérsékleten, célszerűen a reakcióelegy forráspontján hajthatjuk végre. A reakciót előnyösen iners gázatmoszférában (pl. nitrogén- vagy argonatmoszférában) 15 hajthatjuk végre. A találmányunk tárgyát képező eljárás további foganatosítási módja szerint egy (V) képletű vegyületet valamely (VI) általános képletű fenol alkálifémsójával reagáltatunk. Ort Az (V) általános képletű kiindulási anyagokat pl. oly módon állíthatjuk elő, hogy valamely (II) általános képletű kloridot vagy bromidot 4-klór-2-butin-l-óllal reagáltatunk. A reakciót a (II) képletű savklorid vagy savbromid és (III) általános képletű kiindulási anyag reagáltatása során leírt módon hajthatjuk végre. A (VI) általános képletű fenolok alkálifémsói ismert vegyületek és szokásos módszerekkel 30 állíthatók elő. Az (V) képletű kiindulási anyag és a (VI) általános képletű fenolalkálifémsó reakcióját célszerűen iners szerves oldószerben (pl. valamely szénhidrogénben, pl. benzolban, toluolban, xilol-35 ban; valamely halogénezett szénhidrogénben pl. kloroformban vagy metilénkloridban stb.) végezhetjük el. A reakciót előnyösen magasabb hőmérsékleten, célszerűen a reakcióelegy forráspontján hajthatjuk végre. Célszerűen iners gáz-40 atmoszférában (pl. nitrogén- vagy argon-atmoszférában) dolgozhatunk. Megjegyezzük, hogy az (I) általános képletű krizantémsav-rész geometriai és optikai izomériát mutat. Találmányunk az (I) általános kép-45 létű észterek valamennyi lehetséges geometriai és optikai izomer jenek, továbbá azok keverékeinek előállítására és felhasználására kiterjed. Amennyiben kiindulási anyagként a kereskedelemben kapható, kb. 30:70% cisz/transz izomer-50 aránynak megfelelő racém krizantémmonokarbonsavból kapott savklorid-keveréket vagy savbromid-keveréket, alkálifémsó-keveréket, ezüstsó-keveréket, tri(kis szénatomszámú)-alkilaminsó-keveréket vagy (V) képletű vegyület-keveré-55 ket alkalmazunk, a végterméket izomerkeverék alakjában kapjuk. A találmányunk tárgyát képező eljárással előállítható észterek — mint már említettük — rovarirtószerként alkalmazhatók és különösen 60 Musca domestica (házilégy) ellen hatásosak. Az (I) képletű vegyületeknek emlősökre és emberre kifejtett toxicitása igen alacsony. így pl. a 4-(4-klór-f enoxi)-2-butinil-( + )-cisz/transz-2, 2-dimetil-3-(2-propenil)-ciklopropánkarbonsavészter 65 P- o. LD5

o értéke egéren 1600 mg/kg-nál nagyobb. 2