161106. lajstromszámú szabadalom • Eljárás ciklopropán-származékok előállítására
5 Ugyanakkor a vegyület házilégy ellen a piretrinextrakttal és DDT-vel azonos nagyságrendbe tartozó aktivitást mutat. Az (I) általános képletű észtereket szokásos módon kikészített rovarirtószerek alakjában alkalmazhatjuk. Találmányunk továbbá inszekticid készítményekre vonatkozik, melyek hatóanyagként valamely (I) általános képletű vegyületet és megfelelő hordozóanyagot tartalmaznak. A készítmények folyékony (pl. permet-oldatok vagy -szuszpenziók) vagy szilárd (pl. beporzó vagy szemcsés készítmények) halmazállapotúak lehetnek és megfelelő hordozóanyagot tartalmaznak. A „megfelelő hordozóanyag" kifejezésen olyan hordozóanyagokat értünk, melyek az (I) általános képletű észterekkel szemben inertek és az észtert oldják vagy diszpergálják anélkül, hogy annak hatékonyságát befolyásolnák és a környezetet (pl. terményt, talajt, gépi berendezést stb.) tartósan károsítanák. A folyékony készítményeket vízzel hígíthatjuk. A beporzással felhasználható és szemcsés készítményeket inert szilárd hordozóanyagokkal keverhetjük. Szilárd hordozóanyagként pl. talkumot, finom eloszlású agyagot, kaolint, sziliciumdioxidot vagy más hasonló anyagokat alkalmazhatunk, melyek nem idézik elő az (I) általános képletű észterek bomlását. A folyékony készítmények emulgeálószereket és/vagy megfelelő szerves oldószereket tartalmazhatnak. Az inszekticid készítmények kívánt esetben szokásos adalékanyagokat (pl. nedvesítőszereket stb.), továbbá más inszekticid anyagokat is tartalmazhatnak. Az inszekticid készítményt a rovarokkal fertőzött területen szokásos módszerekkel (pl. permetezés, beporzás stb.) alkalmazhatjuk. A szilárd és folyékony készítmények előnyösen kb. 0,5—25 súly%, különösen előnyösen kb. 0,5— 10% (I) általános képletű észtert tartalmazhatnak. A készítmények hatóanyagtartalma és a rovarokkal fertőzött területnek a készítménnyel történő kezelésének gyakorisága természetesen több tényezőtől függ (pl. a rovarok fajtájától és kifejlettségi stádiumától, az alkalmazott készítmény-típustól és az alkalmazás módjától). Az inszekticid készítmények jól tárolható koncentrátumok alakjában is előállíthatók. E koncentrátumok pl. mintegy 10—80 súly% (I) általános képletű észtert tartalmazó nedvesíthető porok vagy emulzió-koncentrátumok lehetnek. A koncentrátumokat valamely hordozóanyaggal vagy különböző hordozóanyagokkal a rovarokkal fertőzött terület kezelésének megfelelő koncentrációra hígíthatjuk. Emulgeált koncentrátumokat pl. oly módon állíthatunk elő, hogy valamely (I) általános képletű észtert megfelelő oldószerben oldunk és az oldathoz az oldószerben oldható emulgeálószert adunk. E célra előnyösen alkalmazhatunk vízzel nem-elegyedő oldószereket (pl. szénhidrogéneket, pl. toluolt vagy xilolt; klórozott szénhidrogéneket pl. perklóretilént; ketonokat, észtereket vagy azok elegyeit). Igen előnyösek az aromás szénhidrogének és a ketonok. Emulgeálószerként kb. 5—15 súly% mennyiségben felületaktív anyagokat alkalmaz-6 hatunk. Előnyösen nem-ionos felületaktív anyagokat használhatunk. Találmányunk további részleteit a példákban ismertetjük anélkül, hogy találmányunkat a pél-5 dákra korlátoznánk. A példákban említett krizantémmonokarbonsavkloridot a kereskedelemben kapható, kb. 30:70 súly% arányú cisz/transz keveréknek megfelelő (±)-karbonsavból állítjuk elő. 1. példa 14,74 g 4-(4-klór-fenoxi)-2-butin-l-ol és 12 ml ig vízmentes piridin 100 ml vízmentes benzollal képezett oldatát nitrogén-atmoszférában keverés közben 15 perc alatt 14 g krizantémmonokarbonsavklorid és 50 ml vízmentes benzol oldatával elegyítjük. A reakcióelegyet 16 órán át 20 20 C°-on keverjük, a kiváló piridin-hidrokloridot leszűrjük és a szűrletet egymásután 2 n sósavval kétszer, 2 n nátriumhidroxid-oldattal kétszer, 2 n sósavval egyszer, telített vizes nátriumhidrogénkarbonát-oldattal kétszer és konyhasó-oldat-2g tal kétszer mossuk, vízmentes nátriumszulfát felett szárítjuk, szűrjük és bepároljuk. A visszamaradó szirupot alumíniumoxidon kromatografáljuk és petroléterrel (f. p. 40—60 C°) eluáljuk. Az eluátum bepárlása után 19,8 g 4-(4-klór-fe-30 noxi)-2-butinil-(±/cisz) transz-2, 2-dimetil-3-(2-metil-propenil)-ciklopropánkarbonsavésztert kapunk. n2 » = 1,5357. 2. példa 35 4-(2-klór-fenoxi)-2-butin-l-olt és krizantémmonokarbonsavkloridot az 1. példában ismertetett eljárással analóg módon reagáltatunk. 79,0%-os kitermeléssel 4-(2-klór-fenoxi)-2-butinil-( ± )-cisz/transz-2, 2-dimetil-3-(2-metil-propenil)-ciklopropánkarbonsavésztert kapunk. A kapott észtert vákuumban diffúziós szivattyú segítségével desztillációval tisztítjuk. Színtelen olajat kapunk, melynek forráspontja 155—165 C°/10~ 5 Hgmm; n ^ = 1,5405. 3. példa 50 Az 1. példában ismertetett eljárással analóg módon 4-(3-klór-fenoxi)-2-butinil-( ± )-cisz/transz - 2, 2-dimetil - 3 - (2-metil-propenil)-ciklopropánkarbonsavésztert állítunk elő. A színtelen olaj alakjában kapott termék törésmutatója n ?! = 55 1,5304. A reakciót az 1. példában ismertetett körülmények között végezzük el azzal a változtatással, hogy a krizantémmonokarbonsavkloridot (3-klór-fenoxi)-2-butin-l-ollal reagáltatjuk. 60 4. példa 25,2 g krizantémkarbonsavnak 100 ml etanollal képezett oldatát 2 n nátriumhidroxid-oldattal 65 semlegesre titráljuk. A kapott oldatot szárazra 3
