161106. lajstromszámú szabadalom • Eljárás ciklopropán-származékok előállítására
MAGYAR NÉPKÖZTÁRSASÁG ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL SZABADALMI LEÍRÁS Bejelentés napja: 1971. III. 3. Nagybritanniai elsőbbség: 1970. III. 3. (10.033) Közzététel napja: 1972. I. 28. Megjelent: 1972. X. 30. (HO—1354) 161106 Nemzetközi osztály: C 07 c 61/04 A 01 n 9/30 Feltalálók: Osbond John Mervyn, vegyész, Hatfield, Herts (Nagy-Britannia), Wickens James Charles vegyész, St. Albans, Herts (Nagy-Britannia) Tulajdonos: F. Hoffmann—La Roche Et Co. Aktiengesellschaft, Basel (Svájc) Eljárás ciklopropán-származékok előállítására 1 Találmányunk krizantémkarbonsavésztereket tartalmazó kártevőirtószerekre és e vegyületek előállítására vonatkozik. A szakirodalom szerint a Pyrethrin igen hatékony rovarirtószér (Science Journal 1967. március, 61. oldal). A találmányunk szerinti rovarirtószerek hatóanyagaként felhasznált (I) képletű észterek —• különösen alacsony koncentrációban — erősebb inszekticid hatást mutatnak a pyrethrinnél. Az ismert Pyrethrin hátránya, hogy nehezen beszerezhető. Kenya — a világ jelenlegi legnagyobb pyrethrin-termelő országa — a világ pyrethrin-szükségletét képtelen kielégíteni. Ezzel szemben az (I) képletű észterek az oltalom alá helyezett eljárás segítségével egyszerűen és olcsón előállíthatók. Az a)—c) eljárás-változatainknál felhasznált kiindulási anyagok kedvező áron és beszerzési nehézségek nélkül hozzáférhetők. Az egyik legismertebb klórtartalmú rovarirtószer, a DDT, a találmányunk szerinti észterekkel azonos nagyságrendbe tartozó inszekticid hatást mutat. Míg az (I) képletű 4-(4-klór-fenoxi)-2-butinil-(±/-cisz) transz - 2,2-dimetil-3-(2-metüpropenil)-ciklopropánkarbonsavészter egérre kifejtett toxicitása orálisan LD5o>1600 mg/kg, addig a DDT akut orális LD50 értéke a legtöbb állatnál 150—300 mg/kg. A DDT további hátránya, hogy egy része minden állatnál a testszövetekben elraktározódik, ezáltal a szervezetben feldúsul és tejtermelő állatoknál a tej mérgezőit) 15 20 25 30 dését idézheti elő. Ezzel szemben az (I) képletű észterek a szervezetben nem raktározódnak el és nem halmozódnak fel. A találmányunk szerinti eljárással előállítható krizantémsavészterek az (I) általános képletnek felelnek meg. E vegyületek inszekticid hatással rendelkeznek és rovarirtószerként alkalmazhatók. Az (I) általános képletű vegyületek előnyös képviselői azok a vegyületek, melyekben a klóratom p-helyzetben helyezkedik el. Előnyös vegyület a 4-(4-klór-fenoxi)-2-butinil(± )-cisz/transz-2i 2-dimetil-3-(2-metil-propenil)ciklopropánkarbönsavészter. A találmányunk tárgyát képező eljárás szerint az (I) általános képletű krizantémsavésztereket oly módon állíthatjuk elő, hogy valamely (II) általános képletű savkloridot vagy savbromidot valamely (III) általános képletű alkohollal reagáltatunk, vagy valamely krizantémmonokarbonsav alkálifém-, ezüst- vagy tri-(kis szénatomszámú)-alkil-aminsóját valamely (IV) általános képletű halogeniddel reagáltatjuk (ahol Hal jelentése halogénatom), vagy valamely (V) képletű vegyületet valamely (VI) általános képletű fenol alkálifémsójával hozunk reakcióba. A tri-(kis szénatomszámú)-alkil-aminok egyenes- vagy elágazóláncú, viszonylag kis szénatomszámú alkil-csoportokat (pl. metil-, etil- vagy izopropil-csoport) tartalmaznak. 161106
