161088. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új merkapto- vagy alkiltiohelyettesített terpenoidok előállítására és e vegyületeket tartalmazó készítmények
161088 7 .8 6. példa 11. példa 15,0 g karvont 0,5 g trietilaminnal elegyítünk. Az elegyhez szobahőmérsékleten 20 ml metilmerkaptánt adunk. A reakcióelegyet autoklávban egy éjjelen át állni hagyjuk, majd 2 órán át 50 °C-on melegítjük. A fölös mennyiségű metilmerkaptán eltávolítása után a reakcióterméket vákuumban frakcionált desztillációnak vetjük alá. Kevés átalakulatlan karvonalból álló előpárlat után 14,9 g 6-metiltio-p-ment-8-én-2--ont kapunk. A termék két izomerből áll, melyek aránya 1:4. F. p. 105—107 °C/0,2 Hgmm; n20 D = 1,5067. A keverék illata főtt fejeskáposztára emlékeztet kömény és hagymahéjj jelleggel. 7. példa 15,2 g citrált és 0,5 g trietilamint a 6. példában leírt módon metimierkaptánnal kezelünk. A fölös mennyiségű metilmerkaptán eltávolítása után gyakorlatilag citrálmentes nyersterméket kapunk (16 g), melynek desztillációja után polimer maradék mellett 10,4 g 3,7-dimetil-3-metiltio-6-oktenált kapunk. Kitermelés 52%. F. p. 82—84 C°/0,2 Hgmm; n20 D 1,4961. A vegyület illata kalarábéra és karfiolra emlékeztet, citráljelleggel. 8. példa 9,0 g 3-karén-2-ont megfelelő autoklávban 0,3 g trietilaminnal és 4 csepp ascaridollal elegyítünk. Ezután —20 C°-on 10 ml metilmerkaptánt adunk hozzá. A reakcióelegyet egy éjjelen át szobahőmérsékleten állni hagyjuk, majd 2 órán tá50 C°-on melegítjük. A reakcióelegyet frakcionált desztillációnak vetjük alá. Két sztereóizomer alakjbáan 2,8 g 4-metiltio-2-karanont kapunk. F. p. 80—85 C°/0,1 Hgmm; n20 D = 1,5210. A vegyület illata friss, főzelék- ill. zöldségjelleggel és tonkababszerű. 9. példa Verbenont és metilmerkaptánt a 7. példában ismertetett eljárással analóg módon reagáltatunk. A kapott 1-metiltio-verbanon forráspontja 70 C°/0,1 Hgmm; n2<> D = 1,5080 (70%-os termék). 10. példa Mirtenált és metilmerkaptánt a 7. példában ismertetett eljárással analóg módon reagáltatunk. A kapott 2-metiltio-mirtanál forráspontja 76 Gó /0,3 Hgmm; n 20 D = 1,5170. A termék kb. 10% melléktermékkel szennyezett. A vegyület illata hagymaszerű és káposztára emlékeztet. Kar-3~én-5-ont és metilmerkaptánt nyomásálló berendezésben 3 órán át 70 C°-on melegítünk. A reakciót a 8. példában ismertetett eljárással analóg módon végezzük el. A kapott 3--metiltío-karán-5-on forráspontja kb. 50 C°/0,5 Hgmm; n20 D = 1,5224. A vegyület illata fokhagymára és mogyoróhagymára, továbbá kis mértékben rebarbarára és zöldségre emlékeztet. Gyantaszerű és fűszerillatú mellékjelleg is megfigyelhető. 12. példa Kompozíció (levendula-jelleg) 100 rész levendulaolaj, spanyol 450 rész levendulaolaj, Mont Blanc 25 200 rész linalilacetát 50 rész linalool 50 rész p-tercier butil-ciklohexil-acetát 5 rész kumarin 25 rész szintetikus fehéjalkohol 30 5 rész undeilénaldehid 10%-os (ftálsavdietilészterben) 25 rész terpineol 85 rész benzilalkohol 5 rész l,l,4,4-tetrametil-6-etil-7-acetil-l,2,3,4-tet-35 ranhidro-naftalin 1050 rész A hozzáadott 6-merkapto-p-ment-8-én-2-on a diffúziót fokozza és kompozíció káposzta-jellegét növeli. 13. példa Kompozíció (kölni-víz) 25 rész 6-merkapto-p-ment-8-én-2-on, 10%-ös (ftálsavdietilészterben) 400 rész bergamottolaj, Reggio 200 rész citromolaj, olasz 200 rész narancsolaj, kaliforniai 35 rész narancsvirágolaj, mesterséges 5 rész borsmentaolaj, italo- Miteh. reht. 25 rész levendulaolaj, Mont Blanc 10 rész metilnaftilketon, krist. 50 rész linalilacetát 20 rész citrál B, tiszta 10 rész Cio-aldehid, 10%-os (ftálsavdietilészterben) 10 rész l,l,4,4-tetrametil-6-etil-7-acetil-l,2,3,4-tetrahidronaf talin 5 rész p-tercier butil-a-metil-hidrofahéj aldehid 30 rész nerolidol 1025 rész 10 20 50 rész 6-merkapto-p-ment-8-én-2-on 10%-os (ftálsavdietilészterben) 45 50 55 60 4
