161052. lajstromszámú szabadalom • Eljárás ariloxi- és ariltio-alkánsavak, sóik és funkcionális származékaik előállítására
161052 53 54 1,81 g (5,0 mmol) 2-(6,7,8,9-tetrahidrö-dibenzotiofén-3-iltio)-oktánsavból 2-(6,7,8,9-tetrahidro-dibenzotiofén-3-iltio)-oktánsav-amid, amely metanolból kristályosítva 106—109°-on olvad; 39. példa. Egy keverővel, káliumhidroxidos szárítócsővel, gázbevezetőcsővel és hőmérővel felszerelt gömblombikban 1,1 g (4,0 mmól) 2-(6,7,8,9-tetrahidro-dibenzofurán-2-iloxi)-heptánsav-nitril 40 ml abszolút kloroform és 2 ml abszolút metanol elegyével készített oldatát 5—8° hőmérsékleten, keverés közben, száraz hidrogénklorid-gáz 10 perces bevezetése útján hidrogénkloriddal telítjük és ezt követően szobahőmérsékleten 4 óra hosszat keverjük. A reakcióelegyet vákuumban bepároljuk, a kapott olajszerű maradékot pedig a képződött metilklorid eltávolítása céljából vákuumban k'b. 3 percig 90 C° hőmérsékleten tartjuk. Az így kapott szilárd maradékot etanolból, aktívszén hozzáadásával, kétszer átkristályosítjuk. Ily módon tiszta 2-(6,7,8,9-tetrahidro-dibenzofurán-2-iloxi)-heptánsav-amidot kapunk, 145—146 C°-on olvadó fehér tűkristályok alakjában. Hozam 0,92 g (79,9%). A fent leírttal egyező módon állítjuk elő az alább megadott kiindulóanyagokból az alábbi hasonló vegyületeket is: 3,11 g (10,0 mmól) 2-(6,7,8,9-tetrahidro-dibenzofurán-2-iloxi)-oktánsav-nitrilből 2-(6,7,8,9-tetrahidn>dibenzofurán-2-iloxi)-oktánsav-amid, amely etanol és víz elegyéből kristályosítva 130—131 C°-on olvad; 1,21 g (5,0 mmól) 2-(6,7,8,9-tetrahidro-dibenzofurán-2-iloxi)-propionsav-nitrilből 2-(6,7,8,9-tetrahidro-dibenzofurán-2-iloxi)-propionsavamid; 1,84 g (5,0 mmól) 2-(6,7,8,9-tetrahidro-dibenzofurán-2-iloxi)-dodekánsav-nitrilből 2-(6,7,8,9-tetrahidro-dibenzofurán-2-iloxi)-dodekánsavamid, amely etanolból kristályosítva 112— 112,5 C°-on olvad; 3,11 g (10,0 mmól) 2-(6,7,8,9-tetrahidro-dibenzofurán-3-iloxi)-oktánsav-nitrilből 2-(6,7,8,9-tetrahidro-dibenzofurán-3-iloxi)-oktánsav-amid, amely etanolból kristályosítva 140— 141 C°-on olvad; 1,84 g (5,0 mmól) 2-(6,7,8,9-tetrahidro-dibenzofurán-3-iloxi)-dodekánsav-nitrilből 2-(6,7,8,9-tetrahidro-dibenzofurán-3-iloxi)-dodekánsav-amid, amely etilacetátból kristályosítva 131,5— 132,5 C°-on olvad; 1,64 g (5,0 mmól) 2-(6,7,8,9-tetrahidro-dibenzofurán-2-iltio)-o'ktánsav-nitrilből 2-(6,7,8,9-tetrahidro-dibenzofurán~2-iltio)-oktánsav-amid, amely etanolból kristályosítva 135—136 C°-on olvad; 1,64 g (5,0 mmól) 2-(6,7,8,9-tetrahidro-dibenzofurán-3-iltio)-aktánsav-nitrilből 2-(6,7,8,9-tetrahidro~dibenzDfurán~3-iltio)-oktánsav->amid, amely etanol és víz elegyéből kristályosítva 107,5—109 C°-on olvad. 40. példa. 1,40 g (4,28 mmól) 2-(6,7,8,9-tetrahidro-dibenzotiofén-2-iloxi)-oktánsav-nitril 80 ml abszolút kloroform és 4 ml abszolút metanol elegyével készített jéghideg oldatába száraz hidrog ériklorid-gázt vezetünk telítődésig, ügyelve, hogy eközben a reakcióelegy hőmérséklete ne emelkedjék 5 C° fölé. A reakcióelegyet azután szobahőmérsékleten 4 óra hosszat keverjük, majd vákuumban bepároljuk. A kapott olajszerű maradékot vízsugárszivattyúval létesített vákuumban 10 percig 90 C° hőmérsékleten tartjuk, miközben metilklorid távozik el felhabzás közben, A kívánt terméket közvetlenül kristályos alakban kapjuk. Metanolból történő átkristályosítás után a kapott 2-(6,7,8,9-tetrahidn>dibenzotiofén-2-iloxi)-0'ktánsav-amid 116—117 C°-on olvad. Hozam 11,9 g (80,5%). A fent leírttal egyező módon állítjuk elő az alább megadott kiindulóanyagokból az alábbi hasonló vegyületeket is: 1,50 g (4,58 mmól) 2-(6,7,8,9-tetrahidro-dibenzotiofén-3-iloxi)-oktánsav-nitrilből 2-(6,7,8,9-tetrahidro-dibenzotiofén-3-iloxi)-aktánsav-amid, amely aceton és hexán elegyéből kristályosítva 142—143 CD -on olvad; 1,25 g (3,80 mmól) 2-(6,7,8,9-tetrahidn>dibenzotiofén-2-iltio)-heptánsav-nitrilből 2-(6,7,8,9--tetrahidro-dibenzotiofén-2-iltio)-heptánsav-amid, amely metanolból kristályosítva 150— 150,5 C°-on olvad; 1,72 g (5,0 mmól) 2-(6,7,8,9-tetrahidro-dibenzotiofén-3-iltio)-oktánsav-nitrilből 2-(6,7,8,9-tetrahidro-dibenzotiofén-3-iltio)-oktánsav-amid, amely metanolból kristályosítva 106—109 C°-on olvad. 41. példa Egy keverővel, káliumhidroxidos szárítócsővel gázbevezetőcsővel és hőmérővel felszerelt gömblombikban 3,11 g (10,0 mmól) 2-(6,7,8,9--tetrahidro-dibenz;ofuran-2-iloxi)-oktánsav-nitril 50 ml abszolút kloroform és 5 ml abszolút etanol elegyével készített oldatába 0—5 C° hőmérsékleten száraz hidrogénklorid-gázt vezetünk telítődésig, majd az elegyet szobahőmérsékleten 20 óra hosszat keverjük, azután 30 C°-on vákuumban bepároljuk. A maradékot 40 ml dioxánban oldjuk, 4 ml vizet adunk hozzá és az így kapott oldatot 40 C° hőmérsékleten 3 óra hosszat keverjük. Ezután ismét bepároljuk, a maradékot benzolban oldjuk, a benzolos oldatot vízmentesen magnéziumszulfáttal szárítjuk és ismét bepároljuk. A maradékot 100 C° hőmérsékleten, 0,1 mim Hg-oszlop nyomáson 1 óra hosszat szárítjuk, majd az így kapott nyers 2--(6,7,8,9-tetrahidro-dibenzofuran-2-iloxi-oktánsav-etilésztert oszlop-kromatográf iával (0,05—0,2 mm szemcsenagyságú Merck szilikagélen, eluálószer:benzol) tisztítjuk. A kívánt észtert tartalmazó benzol-frakciókat egyesítjük 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 27
