161052. lajstromszámú szabadalom • Eljárás ariloxi- és ariltio-alkánsavak, sóik és funkcionális származékaik előállítására
35 161052 36 86%-os káliumhidroxid 5 ml vízzel készített oldatát adjuk. Az elegyet 1,5 óra hosszat forraljuk visszafolyató hűtő alkalmazásával, majd vákuumban bepároljuk. A maradékot híg sósav és éter közötti megosztásnak vetjük alá. Az éteres fázist elkülönítjük, vízzel semlegesre mossuk, vízmentes nátriumszulfáttal szárítjuk, és vákuumban bepároljuk. A maradékként kapott nyers terméket metilénklorid és hexán elegyéből átkristályosítjuk. Az így kapott tiszta 2-(6,7,8,9-tetrahidro-dibenzotiofén-2-iloxi)-oktánsav 90— 91°-on olvad. Hozam 1,62 g (83,5%). A fent leírttal egyező módon állítjuk elő az alább megadott kiindulóanyagokból az alábbi hasonló vegyületeket is: 1,92 g (4,46 mmól) 2-(6,7,8,9-tetrahidro-dibenzotiofén-2-iloxi)-dodekánsav-etilészterből 2-(6, 7,8,9-tetrahidro-dibenzotiofén-2-iloxi)-dodekánsav, amely metilénklorid és hexán elegyéből kristályosítva 74—76°-on olvad; 2,56 g (8,42 mmól) 2-(6,7,8,9-tetrahidro~dibenzotiofén-2-iloxi)-propionsav-etilészterből 2-(6,7,; 8,9-tetrahidro^dbienzotiofén-2-iloxi)-propionsav, amely metilénklorid és hexán elegyéből kristályosítva 156—157°-an olvad; 1,76 g (5,53 mmól) 2-(6,7,8,9-tetrahidro-dibenzotiofén-2-iloxi)-2-metil-propionsav-etilészterből 2-(6,7,8,9-tetrahidro-dibenzotiofén-2-iloxi)-2--metilpropionsav, amely metilénklorid és hexán elegyéből kristályosítva 121—122°-on olvad; 1,80 g (5,42 mmól) 2-(6,7,8,9-tetrahidro-dibenzotiofén-2-iloxi)-3-metil-vajsav-etilészterből 2--(6,7,8,9-tetra:hidro-dibenzotiofén-2~iloxi)-3-metil-vajsav, amely metilénklorid és hexán elegyéből kristályosítva 91—93°-on olvad; 1,94 g (3,99 mmól) 2-(6,7,8,9-tetrahidro-dibenzotiofén-2-iloxi)-hexadekánsav-etilészterből 2--(6,7,8,9-tetrahidro-dibenzotiofén-2-iloxi)-hexadekánsav, amely metanolból kristályosítva 89— 91°-on olvad. 17. példa A 16. példában leírt eljárással, az alább megadott kiindulóanyagokból az alább felsorolt hasonló vegyületeket állítjuk elő: 3,10 g (8,28 mmól) 2-(6,7,8,9-tetrahidro>-dibenzotiofén-3-iloxi)-oktánsav-etilészterből 2-(6,7,8,9--tetrahidro-dibenzotiofén-3-iloxi)-oktánsav, amely hexánból kristályosítva 106—107°-on olvad; 3,04 g (10,0 mmól) 2-(6,7,8,9-tetrahidro-dibenzotiofén-3-iloxi)-propionsav-etilészterből 2-(6,7,-8,9-tetrahidroMÍibenzo'tiofén-3-iloxi)-propionsav, amely hexánból kristályosítva 146—147°-on olvad; 2,43 g (5,0 mmól) 2-(6,7,8,9-tetrahidro-dibenzotiofén-3-iloxi)-hexadekánsav-etilészterből 2--(6,7,8,9-tetrahidro-dibenzotiofén-3-iloxi)-hexadekánsav, amely hexánból kristályosítva 71— 72°-on olvad. 18. példa 1,0 g (3,12 mmól) 2-(6,7,8,9-tetrahidro-dibenzotiofén-2-iltio)-propionsav-etilésztert 20 ml metanolban oldunk, 0,75 g káliumhidroxidot és 2 ml vizet adunk hozzá, majd az elegyet nitrogéngáz bevezetése közben 1,5 óra hosszat forraljuk viszszafolyató hűtő alkalmazásával. Lehűlés után a reakcióelegyet vákuumban bepároljuk és a maradékot híg sósav és éter közötti megosztásnak vetjük alá. Az éteres fázist elkülönítjük, vízzel semlegesre mossuk, vízmentes nátriumszulfáttal szárítjuk és bepároljuk. A maradékként kapott nyers terméket metilénklorid és hexán elegyéből átkristályosítjuk. Az így kapott tiszta 2-(6,; 7,8,9-tetrahidrcvdibenzotiofén-2-iltio)-propionsav 106—107°-on olvad. Hozam 0,83 g (91,0%). A fent leírttal egyező módon állítjuk elő az alább megadott kiindulóanyagokból az alább felsorolt hasonló vegyületeket is: 2,15 g (5,51 mmól) 2-(6,7,8,9-tetrahidro-dibenzotiofén-2-iltio)-oktánsav-etilészterből 2-(6,7,8,9--te!trahidro-dibenzo, tiofén-2-iltio)-oktáinsav, amely hexánból kristályosítva 91—92°-on olvad; 1,65 g (3,70 mmól) 2-(6,7,8,9-tetrahidro-dibenr zotiofén-2-iltio)-dodekánsav-etilészterből 2(6,7,-8,9-tetrahidro-dibenzO'tiofén-2-iltio)-dodekánsav, amely hexánból kristályosítva 57—58°-on olvad; 1,92 g (3,83 mmól) 2-(6,7,8,9-tetrahidro~dibenzotiofén-2-iltio)-hexadekánsav-etilészterből 2 -(6,7,8,9-tetrahidro-dibenzotiofén-2-iltio)-hexadekánsav, amely hexánból kristályosítva 68— 70°-on olvad; 1,20 g (3,07 mmól) 2-(6,7,8,9-tetrahidro-dibenzotiofén-3-iltio)-oktánsav-etilészterből 2-(6,7,8,9--tetrahidro-dibenzotiofén-3-iltio)-oktánsav, olajszerű termék, n20 ^ = 1,5848; 3,20 g (7,17 mmól) 2-(6,7,8,9-tetrahidro-dibenzotiofén-3-iltio)-dodekánsav-etilészterből 2-(6,7,-8,9-tetrahidro-dibenzotiofén-3-iltio)-dodekánsav, olajszerű termék, n20 D = 1,5718. A két utóbbi, nem kristályosodó savat kromatográfiai úton tisztítjuk, Merck 0,05—0,2 mm szemcsenagyságú szilikagélen; eluálószerként benzolt és 49 : 1 arányú benzbl-jégeeet elegyet alkalmazunk. 19. példa Egy visszafolyató hűtővel felszerelt gömblombikban 3,15 g (10 mmól) 2-(6,7,8,9-tetrahidro-dibenzofuran-2 iloxi)-héptánamidot 3 g (50 mmól) káliumhidroxid 70 ml etanol és 7 ml víz elegyével készített oldatában 20 óra hosszat forralunk visszafolyató hűtő alkalmazásával. Lehűlés után a reakcióelegyet 2 n sósavoldattal megsavanyítjuk, az etanolt vákuumban elpárologtatjuk, a visszamaradó vizes fázist éterrel extraháljuk, az éteres oldatot elkülönítjük, vízzel kétszer mossuk, vízmentes nátriumszulfáttal szárítjuk és bepároljuk. A maradékként kapott nyers 2-(6,7,8,9--tetrahidro-dibenzofuran-2-iloxi)-heptánsavat 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 18
