161052. lajstromszámú szabadalom • Eljárás ariloxi- és ariltio-alkánsavak, sóik és funkcionális származékaik előállítására

161052 37 38 metanol és víz elegyéből kétszer átkristályosítjuk. Az így kapott tiszta sav 123—124°-on olvad. Hozam 2,81 g (89,2%). A fent leírttal egyező módon állítjuk elő az alább megadott kiindulóanyagokból az alábbi hasonló vegyületeket is: 3,28 g (10 mmól) 2-(6,7,8,9-tetrahidro-dibenzofurán-2-iloxi)-oktánsavamidból 2-(6,7,8,9-tetrahidro-dibenzofurán-2-iloxi)-oktánsav, amely hexánból kristályosítva 99—100°-on olvad; 3,44 g 2-(6,7,8,9-tetrahidro-dibenzofurán-3-iltio)-oktánsavamidból 2( ;6,7,8,9-tetrahidro-dibenzófurán-3-iltio)-oktánsav, amely hexánból kristályosítva 62—63°-on olvad. 20. példa 1,60 g (4,60 mmól) 2-(6,7,8,9-tetrahidro-dibenzotiofén-2-iltio)-heptánsavamidot 40 ml etanolban oldunk, az oldathoz 2,3 g (41 mmól) káliumhidroxid 40 ml vízzel készített oldatát adjuk és a reakcióelegyet 45 óra hosszat forraljuk visszafolyató hűtő alkalmazásával. Az etanolt azután vákuumban elpárologtatjuk, a maradékot pedig n sósavoldat és éter közötti megosztásnak vetjük alá. Az éteres fázist elkülönítjük, vízzel mossuk, vízmentes nátriumszulfáttal szárítjuk, majd bepároljuk és a maradékként kapott nyers terméket hexánból átkristályosítjuk. Az így kapott 2-(6,7,8,9-tetrahidro-dibenzotiofén-2-iltio)-heptánsav 101°-on olvad. Hozam 1,44 g (89,8%. A fent leírttal egyező módon állítjuk elő az alább megadott kiindulóanyagokból az alábbi hasonló vegyületeket is: 1,38 g (4,0 mmól) 2-(6,7,8,9-tetrahidro-dibenzotiofén-2-iloxi)-oktánsavamidból 2-(6,7,8,9-tetrahidro-dibenzotiofén-2-iloxi)-oktánsav, amely hexánból kristályosítva 90—91°-on olvad; 1,38 g (4,0 mmól) 2-(6,7,8,9-tetrahidro-dibenzotiofén-3-iloxi)-oktánsavamidból 2-(6,7,8,9-tetrahidro-dibenzotiofén-3-iloxi)-oktánsav, amely hexánból kristályosítva 106—107°-on olvad. 21. példa Egy visszafolyató hűtővel és keverővel felszerelt gömblombikban 2,4 g (7 mmól) 2-(6,7,8,9-tetrahidro-dibenzofurán-2-iloxi)-oktánsavamidot 30 ml 6 n sósav és 50 ml jégecet elegyében 5 óra hosszat forralunk visszafolyató hűtő alkalmazásával, lehűlés után a reakcióelegyet vákuumban bepároljuk, a maradékot pedig éterben oldjuk. Az éteres oldatot vízzel mossuk, 2 n nátriumhidroxid-oldattal extraháljuk, az alkalikus kivonatot elkülönítjük és éterrel mossuk. Ezután az elkülönített alkalikus oldatot tömény sósavval megsavanyítjuk (pH = 1 értékre) és az ennek hatására kivált oldatot vízzel semlegesre mossuk, vízmentes magnéziumszulfáttal szárítjuk és vákuumban bepároljuk. Maradékként sárga olajszerű termék alakjában kapjuk a nyers 2-(6,7,8,9-tetrahidro-dibenzofurán-2-iloxi)-oktánsavat. Hexánból történő kétszeri átkristá•lyosítás után a fehér kristályok alakjában kapott tiszta sav 99—100°-on olvad. Hozam 1,8 g (75,3%). 22. példa Egy visszafolyató hűtővel felszerelt gömblombikban 0,3 g (1 mmól) 2-(6,7,8,9-tetrahidro-dibenzof urán-2-iloxi)-heptánsavnitrilt 0,3 g (5 mmól) káliumhidroxid 20 ml etanol és 2 ml víz elegyében 20 óra hosszat forralunk visszafolyató hűtő alkalmazásával. Lehűlés után a reakcióelegyet 2 n sósavval megsavanyítjuk, az etanolt vákuumban elpárologtatjuk, a visszamaradó vizes fázist éterrel kirázzuk, az éteres oldatot elkülönítjük, vízzel kétszer mossuk, vízmentes nátriumszulfáttal szárítjuk, majd bepároljuk. A maradékként kapott nyers 2-(6,7,8,9-tetrahidro-dibenzofurán-2-iloxi)-heptánsavat metanol és víz elegyéből átkristályosítjuk; az így kapott tiszta sav 123—124°-on olvad. Hozam 0,26 g (82,3%). A fent leírttal egyező módon állítjuk elő az alább megadott kiindulóanyagokból az alább felsorolt hasonló vegyületeket is: 3,12 g (10 mmól) 2-(6,7,8,9-tetrahidn>dibenzofurán-2-iloxi)-oktánsavnitrilból 2-(6,7,8,9-tetrahidn>dibenzofuran-2-iloxi)-oktánsav, amely hexánból kristályosítva 99—100°-on olvad; 3,12 g (10 mmól) 2-(6,7,8,9-tetrahidro-dibenzofurán-3-iloxi)-oktánsav-nitrilből 2-(6,7,8,9-tetrahidro-dibenzoifuran-3-iloxi)-oktánsav, amely hexánból kristályosítva 78—79°-on olvad; 3,28 g (10 mmól) 2-(6,7,8,9-tetrahidro-dibenzofurán-2-iltio)-oktánsav-nitrilból 2-(6,7,8,9-tetrahidro-dibenzofuran-2-iltio)-oktánsav, amely hexánból kristályosítva 62—63°-on olvad. 3,28 g (10 mmól) 2-(6,7,8,9-tetrahidro-dibenzofuran-3-iltio)-oktánsav-nitrilből 2-(6,7,8,9-tetrahidro-dibenzofuran-3-iloxi)-oktánsav, amely hexánból kristályos tva 62—63°-on olvad. • A fenti eljárás során kiinduló anyagként felhasználásra kerülő 2-(6,7,8,9-tetrahidro-dibenzofuran-2-iloxi)-heptánsav-nitril előállítása az alábbi módon történik: a) Egy visszafolyató hűtővel, csepegtetőtölcsérrel, káliumhidroxidos szárítócsővel, keverővel és gázbevezetőcsővel felszerelt gömblombikban 0,64 g (0,02 gatom) nátrium 30 ml abszolútetanollal készített oldatához nitrogén-légkörben 3,76 g (20 mmól) 6,7,8,9-tetrahidro-dibenzofuran-2-olt adunk. Az így kapott nátrium-6,7,8,9-tetrahidro-dibenzof uran-2-olát oldathoz keverés közben hozzácsepegtetünk 3,8 g (20 mmól) 2--bróm-heptánsav-nitrilt, majd az elegyet 3 óra hosszat forraljuk visszafolyató hűtő alkalmazásával. Lehűlés után a reakcióelegyet vákuumban bepároljuk, a maradékot pedig víz és éter közötti megosztásnak vetjük alá. Az éteres fázist elkülönítjük, vízzel semlegesre (pH = 7) mossuk, vízmentes magnéziumszulfáttal szárítjuk, majd bepároljuk. Maradékként 6,0 g barna olajszerű terméket kapunk. Ezt a nyers 2-(6,7,8,9-tetrahid-10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 19