160989. lajstromszámú szabadalom • Eljárás ciklopropánkarbonsav-származékok előállítására
11 oldatával reagáltatjuk, és vizet hozzáadva, éterrel extrahálva és az éteres kivonatot a 7. példa szerint feldolgozva megkapjuk a cím szerinti vegyületet. Olvadáspontja: 117,0—ilil9,0°. 9. példa: cisz-2-(3-IQór-4-j ciikloihexil-fenil)-ciklopropán-karbónsav 0 30 g metilénjodidnak és 100 ml éternek az elegyét keverés közben lassan hozzáöntjük 30 g ~ cisz-propü-(3-klór-4-ciklohexu)-cmnomátn.ak 200 ml éterrel készült, 2 g cink-réz ötvözetet tartalmazó oldatához. A metilénjodid hozzáadása után a reakciótoeveréket 1 óra hosszat keverjük. Az így kapott cisz-2j(3-klór-4-ciklohexü-fenüj-ciklopropán-karbonsavnpropilésztert átkristályosítással ímegtisztítjuk, és a szabad savvá hidrolizáljuk. Olvadáspontja: 117,0— 119,0°. 10. példa: 25 cisz-;2-i(p-Bifenil)-ciiklopropáin-karbonsav 2,4 g nátóumMdridnek 200 ml dimetilszulfoxiddal készült szuszpenzióját egyszerre hozzáadjuk 2,2,1 g szilárd trimetilszulifoxóniumjodidhoz. Exoterm reakció megy végbe hidrogén * fejlődésével. A reakciókeveréket 45 percig keverjük, majd a hidrogénfejlődés megszűnte után szobahőmérsékletre hűtjük. Ehhez a "diimetilszulfoxónium-metilidhez egyszerre hozzáadjuk 27,2 g cisz-propU-4-íenilemnaimátnak dimetilszulifoxiddal készült telített oldatát. Exoterm reakció megy végibe. A keverést 2 óra hosszat folytatjuk, majd a reakdókeveréket sósav, jég és víz keverékébe öntjük, éterrel extraháljuk, az éteres kivonatot vízzel mossuk, megszárítjuk, és lédesztilláljuk. Az így kapott észtert hidrolizálva a cím szerinti szabad savhoz jutunk. Olvadáspontja 15,1—153°. 48 11. példa: 2-(3-Klór-4-cikloíhexil-fenil)-ciklöpropán-karbonsav 50 38 g etil-2-,(3-klór-4-eikloihexiWenü)-l ,3-diklórpropán^karboxilátnak 150 ml; vizes etanollal készült, 14 g cinkport és 2 g niátriumjodidot tartalmazó oldatát 3 óra hosszat keverjük. Az etüésztert a reakciókeverékből éterrel extra- "5 háljuk, az éteres oldatból kinyerjük, és az előző példákban leírt módon hidrolizáljuk. Olvadáspontja: transz: 171,5—173,5°, cisz: 117,0— 119,5°. 60 12. példa: cisz-i2H(4-Ciklohexil-i3-klár-feniil)^cikk>propán-karboósaiv 65 12 ,22 g etíl^2-(3-,klór-fenü)-cMoproipán-karboxiláthák 200 ml benzollal készült odatát, 11,8 g ciklojhexilkloridot és 5 g alumíniumktaridot szobahőmérsékleten 3 óra hosszat keverünk. Az így kapott etü-,2-t(4-ciklc^exü-3-Mór-íenil)-ciklopropán-karboxilátot az előző példákban leírt módon hidrol'izálva a megfelelő szabad savat kapjuk. Ez átkristályosítással tisztítva 117—119°-oii olvad. 13. példa: cisz-2-i(3-Klór-4-ciklohexil-íenil)-ciklbpiropáínr-karbonsav 26,2 g 3H^5H(3-klór-4-ciklohexil-£fenil)-tetrazolnak és 10 g akrilsav-etüészternek 300 ml tetrahidrofuránnal készült oldatát ultraibolya besugárzás közben 2 óra hosszat keverjük. Ezután a reakciókeveréket feldolgozzuk oly módon, hogy a tetrahidrofurán zömét ledesztilláljuk, a maradékhoz vizet adunk, éterrel extraháljuk, az éteres oldatot szárazra pároljuk, és a maradékot átkristályosítjuk. Az észtert hidrolizálva a cím szerinti szabad savat kapjuk. Olvadáspontja: 117,0—119,0°. 14. példa: risz-,2-í(3-Klór-4-ciklahexil-fenil)-ciklopropán -karbonsav a) cisz-2-(3-Amino-4-cikk»hexH-fenil)-ciklopropán-karbonsav 10 g cisz-2-i(3-nitro-4-ciklohexil-fenil)-ciklopropán-karbonsaivnak 100 ml izopropilacetáttal készült oldatát 1 g 5% palládiumot tartalmazó palládiumszén jelenlétében hidrogénezzük az elméleti ihidrogénmennyiség felvételéig. A katalizátort kiszűrjük, a szűrletet bepároljuk, és a nyers, olajos aminokarbonsavat felhasználjuk a következő reakciólépésben. ,b) cisz-2-(3-Klór-4-ciklohexil-fenil)-icikloipropán-karbonsav Az a)-szakaszban készült 12,9 g nyers aminokarbonsavhak 100 ml tömény sósavval készült oldatához —10°-on keverés közben hozzáadjuk 4,1 g nátriumriitritnek 8 ml vízzel készült oldatát. Az így kapott diazóniumsónak —10°-os oldatát gyorsan hozzáadjuk 6,5 g réz(I)kloridnak 20 ml tömény sósavval készült —10°-os szuszpenziójához. A reakeiókeveréket 1 óra hosszat keverjük, jégre öntjük, és a terméket szűréssel elválasztjuk. Az átkristályosított termék olvadáspontja 117—119°. 15. példa: cisz-2-i(4-Ciklohexil-3-klór-fenil)-ciklopropán-karbonsav 6
