160983. lajstromszámú szabadalom • Eljárás Ziegler-Natta típusú katalizátorok előállítására

160963 23 24 A lombikba 1 kg, előzetesen 24 órán át nitrogénatmoszférában 300 °C-on szárított aAljOa-t mérünk be. A bemért «ÍAI2O3 látszólagos térfogata 280 ml. A lombikot 25 fordulat/perc sebességgel for- 5 gátjuk, és a hordozóhoz 15 perc alatt 110 ml A1EÍ3 és 170 ml száraz hexán elegyét adagoljuk. A lombikot 1—<2 órán át forgatjuk, és így a hexános A1EÍ3 oldatot homogénen eloszlatjuk az aAl^-on. 10 Keverőberendezéssel és adagoló csövekkel felszerelt, zsugorított üveglemezzel és kivezető csővel ellátott fenekű, 180 mm magas, 65 mm átmérőjű reaktorba tiszta, száraz nitrogén-at- 15 moszférában 100 ml rektilfikált TiCU-ot töltünk. A reaktort 25 °C-ra felfűtött termosztátba merítjük, és a TiCU-hoz kb. 7« perc alatt 85 g, a fenti lépésben előállított impregnált hordozó- 20 anyagot adunk. Az impregnált hordozóanyag beadagolása után az elegyet 94 percig 25 °C-on keverjük. A folyadékfázist a zsugorított üveglemezen 25 keresztül elvezetjük, és a hordozóra felvitt barna katalizátort 5X100 ml száraz hexánnal mossuk. Mosás után a reaktorba 100 ml hexánt töltünk, az elegyet 1 órán át 65 °C-on tartjuk, majd a hordozóra felvitt katalizátort a fenti 30 módon ismét hexánnal mossuk. A hordozóra felvitt barna katalizátort a zsugorított üveglemezen felfelé áramoltatott tiszta, száraz nitrogénnel szárítjuk. 35 b) Hordozót nem tartalmazó katalizátor C. eljárásváltozat 40 Az eljárás a 29. és 30. példában leírttal azonos. re: 3. Ibolyaszínű TÍCI3 közvetlen előállítása D. eljárásváltozat Fém-keverővel felszerelt, 500 ml-es háromnyakú lomíbikíba nitirogénatmoszférában 250 ml száraz, tiszta n-hexánt. és 40 ml rektifikált TiCU-ot [A]/n = 0,2] mérünk be. A lombikot —20 °C-os hűtőfürdőb« merítjük, és az elegyhez erélyes keverés köziben, 5 perc alatt 10 ml AlEtä-ot adunk. A lombikot ezután szabahőmérsókletű olajfürdőbe merítjük, majd az olajfürdőt 1(0 perc alatt 65 °C-ra melegítjük:. Az elegyet 1 órán át 65 t-on keverjük, majd az olajfürdőt eltávolítjuk, és az elegyet keverés közben szöbahőmérsékletr© hagyjuk hűlni. Hexálban szuszpenidált ibolyaszínű TiCVot kapunk. A szuszpenziót nitrogénatmoszférában zsugorított üvegszűrőre töltjük, és az ibolyaszínű TiCly ot elválasztjuk a folyadékrétegtől. Az ibolyaszínű TiCl3^ot 4X100 ml hexánnal mossuk, majd kb. 300 ml száraz hexánban szuszpendáljuk. A kapott szuszpenziót közvetlenül felhasználhatjuk a polimerizáciához úgy, hogy a szuszpenziót erélyes keveréssel homogenizáljuk, és a homogén szuszpenzióból osztott pipettával megfelelő mennyiségű anyagot veszünk ki. 1,5 ml, fenti módon előállított szuszpenzió 243 mg TiCl3-inak felel meg. 4. Propilén polimerizálása A fenti eljárásokkal előállított katalizátorokat propilén polimerizálásáíhoz használjuk fel. A poliirnerizaciot a következőképpen hajtjuk vég-45 2. Barna TÍCI3 polimorf átalakítása A fenti eljárassál előállított katalizátorokat a következő kezelésnek vetjük alá: 4—5 g, adott esetben hordozóra felvitt TÍCI3-ot nitrogénatmoszféráiban 120 mm hosszú, 40 5Q mm átmérőjű, beadagoló csővel felszerelt zsugorított üveglemez-fenekű reaktorba mérünk be. A zsugorított üveglemezhez elvezető cső csatlakozik. 55 A reaktorba ezután 50 ml, a III. .táblázatban megadott mennyiségű TiCU-ot tartalmazó TiCU-n-hexán elegyet töltünk:. A reaktort a III. táblázatban feltüntetett ideig eo 65 °C-os olajfiürdőn tartjuk. A képződött ibolyaszínű katalizátort elválasztjuk a TiCU-n-hexán elegytől, a zsugorított üveglemezen 5X100 ml száraz hexánnal mossuk, majd csökkentett nyou máson 30 °C-on szárítjuk. e5 Szárított, és száraz nitrogénnel átöfolített 5 literes autoklávba propüéngáz-áramban 600 mg AlEt^Cl-ot, a III. táblázatban megadott mennyiségű, adott esetiben hordozóra felvitt TÍCI3 katalizátort, 0,8 kg a/cm2 panciális nyomátsnak megr felelő mennyiségű hidrogént és 3 1 folyékony propilént mérünk be. A reakcióelegyet keverés közben 55 °C-ira melegítjük, majd 3 órán át 55 °CHon tartjuk. A propilén fölöslegét expandáltatással eltávolítjuk, és a képződött polipropilént elkülönítjüfc. A kapott polipropilén tulajdonságait a III. táblázatban közöljük. A III. táblázat adataiból leolvosható, hogy 20 ténf.% TiCU-ot tartalmazó TiCU-hexán elegy felhasználása esetén a polimorf átalakulás 65 °C-on megfelelő rövid idő alatt megy végbe. A hordozóra felvitt katalizátorok esetén (32. és 33. példa) úgy tűnik, hogy az előállítási eljárás körülményei a katalizátor, és a kapott polimer tulajdonságait nem befolyásolják lényeges mértékben. 12