160964. lajstromszámú szabadalom • Eljárás biológiailag aktív benztiadiazolok előállítására, valamint ezeket a vegyületeket aktív összetevőként tartalmazó készítmények mezőgazdasági és kertészeti célokra

19 160964 20 18. 4-hidroxi 19. 4-hidroxi-20. 4-hidroxi-21. 4-hidroxi-22. 4-hidroxi-23. 4-hidroxi-3. példa -5,6-diklór-benztiadiazol-2,l,3 •7-klór-benztiadiazol-2,l ,3 -5,7-diklór-benztiadiazol-2,l,3 •5,7-diklór-benztiadiazol-2,1,3 -5,7-diklór-benztiadiazol-2,l ,3 •5,7-diklór-benztiadiazol-2,l,3 4-(hidroxikarbonilmetoxi)-2,l,3-benztiadiazol előállítása 3,0 g 4-(etoxikarbonilmetoxi)-2,l,3-benztiadiazolt — amelyet az 1. példában leírtakkal megegyezően állítottunk elő — oldunk 50 ml tömény kénsavban és 5 ml vízben. Az oldatot egy órán át vízfürdőn melegítjük, majd vízbeöntjük. A szilárd anyagot leszűrjük, vízzel mossuk és szárítjuk. Termelés 2,4 g. Olvadáspont: 159—160 C°. 4. példa A 3. példában leírtakkal megegyező módon előállított anyagokat a II. táblázatban soroljuk fel. Ezek előállításának kiindulási anyagait a Ha. táblázatban írjuk le, amely kiindulási anyagokat és az azokból előállított végtermékeket ugyanazzal a számmal jelöljük. II. táblázat Szám Végtermék Olvadáspont, C° 1. 4-(hidroxikarbonilmetoxi)-6--klór-benztiadiazol-2,1,3 177—179 2. 4-(hidroxilkarbonilmetoxi)-7--klór-benztiadiazol-2,1,3 193—195 3. 4-(hidroxikarbonilmetoxi)-5,7--diklór-benztiadiazol-2,1,3 173—174 4. 5-(hidroxikarbonilmetoxi)-benztiadiazol-2,1,3 210—211 5. 5-(hidroxikarbonilmetoxi)-4--klór-benztiadiazol-2,1,3 198—200 6. 5-(hidroxikarbonilmetoxi)-6--klór-benztiadiazol-2,1,3 198—199 7. 5-(hidroxilkarbonilmetoxi)-7--klór-benztiadiazol-2,1,3 192—194 8. 5-(hidroxikarbonilmetoxi)-4,6,7-triklór-benztiadiazol-2,1,3 176—178 9. 5-(hidroxikarbonilmetoxi)-4,6--diklór-benztiasiazol- 215—216 10. 4-(hidroxikarbonilmetoxi)-5,6,7-triklór-benztiadiazol-2,1,3 198—200 11. 7-(hidroxikarbonilmetoxi)-4,5--diklór-benztiadiazol-2,1,3 204—206 12. 4-(hidroxikarbonilmetoxi)-5--klór-benztiadiazol-2,1,3 199—200 13. 4-(hidroxikarbonilmetoxi)-5,6-diklór-benztiadiazol-2,l,3 215—216 14. 4-(hidroxikarbonilmetoxi)-7--klór-benztiadiazol-2,1,3 195—197 Ha. táblázat Szám Kiindulási anyag 5 1.4-(etoxikarbonilmetoxi-6-klór)benztiadiazol-2,1,3 2. 4-(etoxikarbonilmetoxi)-7-klór-benztiadiazol-2,1,3 3. 4-(etoxikarbonilmetoxi)-5,7-diklór-benztiadia~ 10 zol-2,1,3 4. 5-(etoxikarbonilmetoxi)-benztiadiazol-2,l,3 5. 5-(etoxikarbonilmetoxi)-4-klór-benztiadiazolzol-2,1,3 6. 5-(etoxikarbonilmetoxi)-6-klór-benztiadiazol-15 -2,1,3 7. 5-(etoxikarbonilmetoxi)-7-klór-benztiadiazol-2,1,3 8. 5-(etoxikarbonilmetoxi)-4,6,7-triklór-benztiadiazol-2,1,3 20 9. 5-(etoxikarbonilmetoxi)-4,6-diklór-benztiadiazol-2,1,3 10. 4-(etoxikarbonilmetoxi)-5,6,7-triklór-benztiadiazol-2,1,3 11. 7-(etoxikarbonilmetoxi)-4,5-diklór-benztiadia-25 zol-2,1,3 12. 4-(etoxikarbonilmetoxi)-5-klór-benztiadiazol-2,1,3 13. 4-(etoxikarbonilmetoxi)-5,6-diklór-benztiadiazol-2,1,3 30 4. 4-(etoxikarbonilmetoxi)-7-klór-benztiadiazol-2,1,3 Az I. táblázatban felsorolt kiindulási anyagokat a 25. és 26. oldalon már leírt módon állít-35 juk elő. A következő példák ilyen kiindulási anyagok előállítását mutatják be. a) 4-hidroxi-6-klór-benztiadiazol-2,l,3 előállítása 7 g nátrium 500 ml metanolos oldatához 46 g 40 6-diklór-2,l,3-benztiadiazolt adunk. Az így nyert oldatot autoklávban 120 C° hőmérsékleten 18 órán át melegítjük, majd az oldószer bepárlással történő eltávolítása után vizet adunk hozzá. A szilárd anyagot kiszűrjük, vízzel mossuk és szá-45 rítjuk. Ligroinból történő átkristályosítás után 27 g anyagot kapunk, amelyet kromatografáló oszlop alkalmazásával tisztítunk (szilikagélen, mozgó 50 fázis: benzol). A tisztított 4-metoxi-6-klór-benztiadiazol-2,1,3 olvadáspontja 114—115 C°. A 4--metoxi-6-klór-benztiadiazol-2,l,3-át ezután 400 ml gO^/o-os kénsavban feloldjuk és vízfürdőn 18 órán át melegítjük. Ezután az oldatot jégre önt-55 jük és a szilárd anyagot leszűrjük. A nyers reakcióterméket vizes nátriumkarbonát-oldattal, majd aktív szánnel kezeljük, szűrjük és megsavanyítjuk. Az így nyert 4-hidroxi-6-klór-benztiadiazol-2,l,3-at szűréssel választjuk el. 60 b) 4-hidroxi-7-klór-benztiadiazol-2,l,3 előállítása 41,0 g 4,7-diklór-2,l,3-benztiadiazolt és evvel ekvivalens mennyiségű nátriumot 750 ml diglimben szuszpendálunk. A reakcióelegyet 160 C° 65 hőmérsékleten 8 órán át forraljuk, majd 3 liter 10