160964. lajstromszámú szabadalom • Eljárás biológiailag aktív benztiadiazolok előállítására, valamint ezeket a vegyületeket aktív összetevőként tartalmazó készítmények mezőgazdasági és kertészeti célokra
21 160964 22 vízbe öntjük és az így nyert csapadékot szűrjük és szárítjuk. Termelés 25 g nyers termék. A nyers terméket kromatografáló oszlop alkalmazásával tisztítjuk (szilikagélen, eluens benzol-petroléter 1:1 elegy). Termelés 15 g 4-metoxi-7-klór-2,l,3-benztiadiazol. Olvadáspontja 134— 135 C°. A terméket az a) pontban leírtakkal megegyező módon 4-hidroxi-7-klór-benztiadiazol-2,l, 3-má alakítjuk át. Olvadáspontja 158—160 C°. c) 5,7-diklór-4-hidroxi-benztiadiazol-2,l,3 előállítása 600 ml tömény kénsav és 600 ml füstölgő salétromsav (fajsúly 1,50) elegyéhez 60 C° hőmérsékleten 177 g (1,0 mol) 2,4-diklór-anizolt csepegtetünk. Az elegyet 1 órán át keverjük 60 C°-on. Ezután jégre öntjük, majd az így nyert szilárd anyagot szűrjük, vízzel mossuk, szárítjuk és etanolból készer átkristályosítjuk. Termelés 55 g tiszta 2,4-diklór-5,6-dinitroanizol. Olvadáspontja 67—68 C°. A dinitro vegyület metanolban vas és sósav alkalmazásával diaminná redukáljuk. A diamint tienilklorid és trietilamin alkalmazásával gyűrűzárásnak vetjük alá, benzolban, így 5,7-diklór-4-metoxi-2,l,3-benztiadiazolt nyerünk. Olvadáspont 120 C.° A terméket az a) példában leírtakkal megegyező módon 5,7-diklór-4-hidroxi-benztiadiazol-2,1,3-má alakítjuk át. Olvadáspont 145—147 C°. d) 4-klór-5-hidroxi-benztiadiazol-2,l,3 előállítása 3,4 g 5-metoxi-2,l,3-benztiadiazolt oldunk 100 ml ecetsavban. Az oldaton klórgázt vezetünk át 20 C° hőmérsékleten addig, amíg több csapadék már nem képződik. A szilárd anyagot szűrjük és szárítjuk. Termelés 3,0 g 4-klór-5-metoxi-2,1,3-benztiadiazol. g) 5-hidroxi-4,6,7-triklór-benztiadiazol-2,l,3- előállítása 100 ml füstölgő salétromsavhoz (fajsúly 1,50) 0—5 C° hőmérsékleten egy adagban 53,7 g 2,3,5-5 -triklór-4-metoxiacetanilidet adunk. Az elegyet 0,5 órán át keverjük. A reakcióelegyet jégre öntjük, a szilárd anyagot szűrjük és vízzel mossuk. A terméket még nedvesen 250 ml tömény kénsavban oldjuk és 20 percen át 85 C° hőmrésék-10 léten melegítjük. Ezután jégre öntjük, a szilárd anyagot szűrjük, mossuk és szárítjuk, így 43,9 g barnásvörös anyagot kapunk. A nyers termék olvadáspontja 50—60 C°. 15 Ezt a nitroanilint metanolban vas és sósav alkalmazásával redukáljuk, majd az ismert módon gyűrűzárásnak vetjük alá. Termelés 22,5 g 4,6,7-triklór-5-metoxi-2,l,3-20 -benztiadiazol. Olvadáspont 127—128 C°. Ezután az a) példában leírtakhoz hasonló módon 5-hidroxi-4,6,7-triklór-benztiadiazol-2,l,3-atállítunk elő. Olvadáspontja 222—224 C°. 25 30 Szabadalmi igénypontok: 1. Eljárás I. általános képletű vegyületek előállítására, amely képletben Rí X —OCHCOOR képletű csoport, melyben R t hidrogénatom vagy 1—3 szénatomot tartal-35 mázó alkilgyök és R hidrogénatom vagy 1—10 szénatomos alkilgyök, Y klór- vagy brómatom, Z hidrogénatom vagy rövidszénláncú alkilgyök A terméket az a) példában leírtakkal megegyező módon alakítjuk át 4-klór-5-hidroxi-benztiadiazol-2,l,3-má. Olvadáspontja 194—195 C°. e) 5-hidroxi-6-klór-benztiadiazol-2,l,3 előállítása 4-klór-2-nitro-5-metoxianilint katalitikusan redukálunk palládiumszén katalizátor jelenlétében. A diamin gyűrűzárását az ismret módon hajtjuk végre. A nyers 5-klór-6-metoxi-2,l,3--benztiadiazolt vízgőz desztillációval tisztítjuk. Olvadáspont 137—138 C°. A terméket az a) példában leírt módon alakítjuk át 5-hidroxi-6-klór-benztiadiazol-2,1,3-má. f) 5-hidroxi-7-klór-benztiadiazol-2,l,3 előállítása 65 ml 3 N kénsavhoz 50—55 C° hőmérsékleten 25 g 2-klór-6-nitrofenilazidot adunk adagokban. Nitrogénfejlődés közben az oldat sötétedik. Az elegyet 15 percen át keverjük, majd vízbe öntjük. A terméket éterrel történő extrakcióval izoláljuk. Termelés 23 g sötétbarna anyag. Olvadáspontja 194 C°. Ezt a p-hidroxianüint nátriummetoxid és metiljodid alkalmazásával metilezzük, így 2-klór-4-metoxi-6-nitroanilint kapunk. Olvadáspontja 120 C°. Ezt a terméket az a) példában leírtakkal meg^ egyező módon alakítjuk át 5-hidroxi-7-klór-benztiadiazol-2,l,3-má. Olvadáspont 140—142 C°. 40 n értéke 0, 1, 2 vagy 3, azzal a megkötéssel, hogy R 3—10 szénatomot tartalmazó alkilgyök, ha az X szubsztituens a gyűrűrendszer 4-helyzetében áll, az Y szubsztituens pedig az 5- és 7-helyzetben és Rt hidro-45 gánatom, azzal jellemezve, hogy a) a VII általános képletű vegyületet, amely képletben A hidroxilcsoport, Y klór- vagy brómatom, Z hidrogénatom vagy rövidszénláncú alkilgyök 50 és n értéke O, 1, 2 vagy 3, 55 Hal—CH—COOR I Rí képletű vegyülettel reagáltatjuk, mely képletben Rí hidrogénatom vagy 1—3 szénatomot tartalmazó alkilgyök, R 1—10 szénatomos alkilgyök és 60 hidrogénatom Hal halogénatom és a reakciót savmegkötőszer jelenlétében végezzük, Y, Z és n jelentése pedig megegyezik az 1. igény-65 pontban megadottakkal, hogy b) az olyan I ál-11
