160946. lajstromszámú szabadalom • Eljárás spiro- [ciklohexan-1,9'- tioxantén]-vegyületek előállítására
160946 c) az (I) általános képletnek megfelelő, aminő-csoport helyén azonban amino^csoportból levezethető egyéb csoportokat tartalmazó ve^gyületeket hidrogenolízissel, hidrolízissel, álkoholízissel vagy aminolízissel a megfelelő amino- 5 vegyületekké alakítjuk; vagy d) valamely (VI) általános képletű szerves fémvegyületet — ahol R3 és R 4 jielientése a fent megadott, M jelenítése Li vagy MgHai; és Hal klóratomot, brómatomot vagy jódatamot jelent 10 — (VII) általános képletű hiátoxilamin-származékkal — 'ahol R1 és R 2 jelentése a fent megadott, és A rövidszénláncú alkoxi-csoportot, vagy klór-, bróm- vagy jódatomot jelent — reagáltatunk.; vagy 15 e) valamely (VIII) általános képletű vegyületet — ahol R1, R 2 , R 3 és R 4 jelentése á fent megadott — intraimolekiuláris gyűrűzárás köziben valamely tioéter-kötés kialakítására képes 20 anyaggal reagáltatunk; és kívánt esetben az (I) általános képletű primer vagy szekunder amdnokat (R2 = H) alkilezőszerekkel reagáltatjuk, végül kívánt esetben az (I) általános képletű 25 vegyületeket savakkal, vagy kvaterneirizálószerekkel reagáltatva gyógyászatilag alkalmazható savaddíciós sóikká, illetve kvaterner ammóniumszármazékaikká alakítjuk, vagy kívánt esetben az (I) általános képletű bázisokat sóik- 30 ból felszabadítjuk. Az (I) általános képletű vegyületekben Rl hidrogénatomot vagy 1—6 szénatomos alkil-csoportot, azaz metil-, etil-, propil-, izopropil-, n-butil-, izobutil-, szek.buitil-, tere.butil-, n- 35 -amil-, izoamil-, pantil-!(2)-, pentil-(3)-, neopentil-, 3-metíl-butil-t(i2)-, 2-metil-foutiMl)-, tere.amil-, n-hexil-, izohexil- vagy bexil-(2)-csoportot jelent, előnyösen azonban hidrogénatomot vagy 1—4 szénatomos alkil-csoportot, 40 célszerűen metil-, etil-, propil- vagy izopropil-csoportot képvisel. R2 hidrogénatomot vagy 1— 3 szénatomos alkÜHesoportot jelent, ez; utóbbiak közül különösen előnyösen metil- vagy etil-csoposntot képvisel. Az R1 és R 2 szubsztituensek 45 továbbá a közbezárt nitrogénatomimal együtt előnyösen piperazán-, vagy 4-metil-piperazin-gyűrűt képezhetnek. A tioxantén-gyűrűhöz kapcsolódó R3 és R 4 szubsztituensek azonosak vagy különbözőek le- 50 hétnek. A (II) általános képletű vegyületekben az X helyén álló (H, NRaAc 1 ) csoportban Ac 1 bármely olyan acil-esoportot jelenthet, amely reduktív úton legföljebb 6 szénatomot tartalmazó 55 alkil^esoporttá alakítható. E csoportok közül a következőket említjük meg: foirmil-, acetil-, propionil-, butiril-, izobutirdl-, valeril-, izovaleril- és kaproniX-csoport. Az X helyén álló (H, NR^c2) csoportban Ac 2 formil-, acetil- 60 vagy propionil-csopartot jelenthet. A (II) általános képletű vegyületekben X egyéb, redukcióval —NR^R2 csoporttá alakítható gyököt, így pl. (-M»íRa)+HáI- -=NC1, 65 (—NRlR2 - O, H), (N 3 , H), ,(—«NCO, H), (—NCS, H) vagy (—'N=R5 , H) csoportot is jelenthet. R5 legföljebb 6 szénatomot tartalmazó alkilidén-^csoportot, előnyösen metilón-, etilén-, propilidén-, iaopropilidén-, .butilidén-i(l)- vagy butilidén-i(2)HCSopo| rtot jelent. A (IV) általános képletű vegyületekben Y adott esetben reakcióképes észter^származékává alakított hidroxilMCSoportot is jelenthet. A reakcióképes észter-származékává alakított hidroxil-osoport előnyösen valamely —O—SO2—R° általános képletű alOril-, aralkil- vagy arilszulfoniloxi-csopoKt lehet. A képletben R6 pl. metil-, etil-, propil-, izopropil-, n-butil-, benzil-, fenil-, o-, m- vagy p-tolü-, vagy naftil-csoportot, előnyösen metil- vagy p-tolil-csoportot jelenthet. Az Y helyén Hal csoportot tartalmazó (IV) általános képletű vegyületek közül a megfelelő klór-származékok a legelőnyösebbek. Az R6 csoport előnyösen 1—10 szénatomot tartalmaz. A (VII) általános képletű vegyületeikben az A helyén álló rövidszénláncú aJkoxi-csoport előnyösen metoxi- vagy etoxi-, továbbá propoxi-, izopropoxi-, n-butoxi^ vagy izobutoxi-csoport lehet. A (VII) általános képletű halogénaminok közül a klóraminok a legelőnyösebbek. Az (I) általános képletű aminokat előnyösen a (II), illetve (III) általános képletű vegyületek redukálásával állítjuk elő. A (II) .általános képletű kiindulási anyagok közül különösen előnyösnek bizonyultak az oximvegyületek, így a spiro{eiklohexán-l,9'-tioxanténJ-4-oxiim és a spiro{cikk*hexén-i(2)-l,9'-tioxantén]-4^oxim, és e vegyületek 2'-klór-, illetve 2',7'-dáklórszárimiazékai. A találmány szerinti eljárással további iminvegyületeket, pl. 4-knino-spiro[iaiklohexán-l,9'-tioxantén]-t és 4-imino-spiro(cikldhexén-(2)-l,9'^tioxantén]-it, e vegyületek a N-^alkilnszármazékait, pl. 4-me1fflmáno-, 4-etilaimino-,. 4-propilimino-, 4-izopropilimino-, 4-nHbutilimino-, 4--4zobutilimino-, 4-szekjbutiliimiino-, 4-terc.butilimino-, 4-n-amiMmino-, 4-izoamilimino-, 4-pentil-i(2)-imino-, 4-pewtil-(3)-ámino-, 4-neopentilimino-, 4-[3-metil-butil-(2)]-imino-, 4-[2-metil-butil-.(l)]jiimano-, 4-terc.amilimino-, 4-n-hexilimino-, 4-izohexilimino-, 4-hexiI^(2)-imino-spirö[ciklohexánr-l,9'-tioxantén]-t, illetve -![ciklohexén^(2)-il,9'-tioxantén]-t, továbbá e vegyületek acilszármazékait, így pl. 4-formamido-, 4--acetamido-, 4-propionaimido-, 4-butiraimido-, 4-izobutiramido-, 4wvaleramádo-, 4-izovaleramiro-, 4-kapronaimido-, 4-N-Hmetil-íormamido-, 4--N-metil-iaaetamido-, 4^N-imetil-propionamido-, 4-N-etil-formamido-, 4-N-etil-aoetamido-, 4-N-izopropil-farimamido-, 4-N-izopropilHbutiramido-, 4-N-n-butil-acetamido-spk^[ciMohexán-4,9'-tioxantén]-t, illetve -i[ciklahexén-i(2)-l,i9'-tioxantén]-it is redukálhatunk. (III) általános képletű enamin-vegyületként előnyösen, .a, 4-és helyzetben tercier amino-cso-
