160943. lajstromszámú szabadalom • Szubsztituált 1-tiazolil-karbamidokat tartalmazó gyomírtószerek és eljárás a hatóanyagok előállítására

160943 39 17. példa: l-(5-Brómtiazol^2-ü)^l-etü-3-metilkarbamid 1,1,1 g l-etil-3-m.etil-l-i(tiazol-2-il)-karbaimid- 5 nak Xkószült a 4. példa szerint) 300 ml jégecettel készült, jeges vízzel való hűtéssel 10° alatt tartott oldatához mechanikus keverés közben 30 perc alatt hazzácsepegtetjük 3,05 ml brómnak • 5 ml jégecettel készült oldatát. Ezután a reak- 10 ciókeveréket szobahőmérsékletein még 15 percig keverjük. A kivált szilárd anyagot szűrőre viszszük, a szűrőn kevés jégecettel, majd száraz dietiléterrel mossuk, és vákuumban kovasavgél fölött megszárítjuk, A 16 g terméket fölös te<- iß lített vizes nátriumhidrogénikarbonát oldattal digeráljuk, a fehéres színű oldhatatlan terméket kevés vízzel mossuk, és vákuumban kovasavgél fölött megszárítva 9,2 g l-i(5-brómtiazol-2-il)-l-etil-3-metilkafbamidot kapunk. Olvadáspontja 20 124—il35°. 18. példa: l-(5-Klórtiazol-2-U)^l-etü-3-mietílkarbaimid. 25 9,25 g l-etil-3-metil-l-i(táazol-J2-il)-fcarbaimidnak (készült a 4. példa szerint) 300 ml száraz kloroformmal készült, 26° alatt tartott oldatához keverés közben 1/2 óra alatt hozzáadjuk 30 4,5 ml szulfurükloridnak 20 ml kloroformmal készült oldatát. Ezután az oldatot szárazra bepároljuk, és a maradékot megosztjuk telített vizes nátriumhidrogénikanbonát oldat és etilacetát között. Az etilacetátos fázist elválasztjuk, 35 nátriuímszulfáton megszárítjuk, és az etilacetátot csökkentett nyomáson elpárologtatva 9,44 g nyers l-((,5-klórtiazol-i2-il)-l-etil-^3-metilfcairbamidot kapunk. Olvadáspontja 103—H1.18°. Ciklohexánfoól átkristályosítva 4,15 g terméket ka- 40 punk 123,5—il2S^5° olvadásponttal. 40 19. példa: l-i(5-Jódtiazol-2-il)-lHetil-3-metilkarbamid 45 14,8 g l-etü-3-metil-l-!(tiazol-l2-il)-lkiarbamidnak (készült a 4. példa szerint) 80 ml jégecettel készült, Ii5° alatt tartott oldatához keverés 50 közben 1 óra alatt hozzáadjuk 39,0 g jódmonokloridnak jégecettel készült, összesen 180 ml térfogatú oldatát. A reakciókeveréket szobahőmérsékleten 3 óra hosszat 'állni hagyjuk. A kivált 31,9 g sárga terméket szűréssel elválasztjuk, 12 55 g nátriummetabiszulfitnak 100 ml vízzel készült oldatában szuszpendáljuk, 15 percig keverjük, és szűrőre visszük. A csapadékot vízzel mossuk, 100 ml telített vizes nátriumhidrogénkanbonát oldatban szuszpendáljuk, 2 óra hosz- 60 szat keverjük, és ily módon 17,3 g nyers l-(5--jódtiazol-2-il)-l-etil-3-metilkarbamidot kapunk 106—109° olvadásponttal. Ezt ciklohexániból átkristályosítva 15,5 g tiszta terméket kapunk. Olvadáspontja 111—112°. 65 20. példa: l-i(5-Brómtiazol-2-il)-Í,3,3^trimietilkarbaimid 286 g l-i(tiazol-2-ü)-l,3^3-triimetilkar;bamidnak 500 ml száraz klofroformmal készült, jeges vízzel való hűtéssel 10° alatt tartott oldatához mechanikus keverés közben 75 perc alatt 79 ml 500 ml száraz kloroformban oldott brómot csepegtetünk. Ezután a reakciókeveréket 0°-ra hűtjük, majd 75 perc alatt hozzáadjuk 2,6 liter jéggel hűtött, kevert vízmentes dietiléterhez. A kissé ragadós világosbarna csapadékot elkülönítjük, ós levegőn megszárítjuk. Felaprítva és 0,5 mm lyukbőségű szitán átbocsátva az 503 g terméket 500 ml száraz acetoninal elkeverjük. Szűrőn összegyűjtve acetonnal mossuk, és levegőben megszárítjuk. A kapott 495 g világosbarna terméket részletekben 2 liter jól kevert desztillált vízhez adjuk. Ezután a keverést még 1 óra hosszat folytatjuk. Az oldhatatlan terméket szűrőre visszük, 2 íziben 500—500 ml vízzel mossuk, és előbb levegőn, majd vákuumban kovasavgélen megszárítva 275 g l-i(5-.bróimtiazolH2-u)Hl,3,3-triimetílkaa?bainidot kapunk 68— 69°-on olvadó fehéres színű termék alakjában. Az egyesített vizes anyalúgokat és mosófolyadékokait 1,25 liter 2 n vizes nátriumkarbonát oldattal kezelve 7 pH-ara. állítjuk be, a kivált csapadékot elválasztjuk, vízzel mossuk, és előbb levegőn, majd kovasaivgélen vákuumban megszárítva egy második adag, 36 g kissé kevésbé tiszta l-i(5-brómtiazol-2-il)-l,3,3-trimeitilkanbantídot kapunk. Olvadáspontja 68—<69°. A kiindulási anyagként használt l-i(tiazol-2--ü)-l,3,3^trimetilkaxibamid a következőképpen készül: 415 g fenil-N-nmetil-NH(tiazól-2-il)-karbamátot (készült a 13. példa szerint) 800 ml száraz benzolban szuszpendálunk, és jéggel való hűtés közben hozzáadunk 400 g dimetüammit. A kapott oldatot szétosztjuk adagokra, és azokat nyomásálló üvegpalackokban lezárjuk. A palackokat ezután vízfürdőn 12 óra hosszat melegítjük. Utána a palackok tartalmát egyesítjük, és az egyesített oldatokból vízgőzdesztillációval eltávolítunk minden fenolt (12 liter párlatot gyűjtünk). Ezután a reakciókeverék víztartalmának zömét 20 torr nyomáson vízfürdőn való dlesztillációval eltávolítjuk. A maradék olajat metilénkloridban oldjuk, és a kapott oldatot légköri nyomáson szárazra bepároljuk. Visszamaradt metilénklorid nyomok eltávolítására 20 torr nyomáson vízfürdőn melegítve 286 g l-t(tiazol-;2-il)-1,3,3-tómetilkarbamidot kapunk barna olajként. Ez további tisztítás nélkül felhasználható kiindulási anyagnak. Az lH(tiazol-2-il)-l,3,3-trimetilkarbamid kiindulási anyag előállításának további módjai a következők: a) 8,55 g l,3-dimetu-lH(tiazol-2-41)-karbanridnak (készült az 1. példa szerint) 40 ml dimetilformamiddal készült oldatához 1,5 g nátriumhidridet adunk, és a keveréket szobahőmérsék-