160943. lajstromszámú szabadalom • Szubsztituált 1-tiazolil-karbamidokat tartalmazó gyomírtószerek és eljárás a hatóanyagok előállítására

41 160943 42 léten. 24 óra «hosszat keverjük. Ezután 4,25 ml metiljodidot adunk az oldathoz, és a keverést további IS percig folytatjuk. Ezután az oldószert elpárologtatjuk, és a szilárd maradékot dietiléterrel extraháljuk. Az éteres kivonatokat nátriumszulfáton megszárítjuk, és bepárolva 6,0 g lH(tia2ral-2-ü)-l,3,3^trJmetilkiarbaimdot kapunk narancsvörös olaj alakjában. b) 4,0 g N-aneül-N-^Ctiazol^-ilJ-lkairbamoilkloridnak (készült a 7. példa szarint) 5 ml acetoninal készült oldatához keverés közben hozzáadunk 5,1 ml 40P/O

ros vizes dimetilamin oldatot. Exoterm reakció indul meg, és a keverést 15 percig folytatjuk. Ezután az acetont és a vizet csökkentett nyomáson eltávolítjuk. A maradékot 50 nil dietiléterrel extraháljuk, leszűrjük, és a terméket további dietiléterrel mossuk. Az egyesített éteres kivonatot és mosófolyadékot csökkentett nyomáson bepárolva 3,4 g l-(tiazol-i2-il)-.l,3,3-triim©tilkaribaimidot kapunk barna olaj alakjában. c) 20 ml foszgénmek <—<20°-on mérve) 30 ml száraz toluollal készült, szárazjég-aoeton fürdőben kívülről való hűtéssel 0—5°-on tartott, mechanikailag kevert oldataihoz 2 óra alatt hozzáadjuk 5,7 g 2-^metilaminotiazolnak, 5,0 g trietilaminnak és 30 ml száraz toluolnak a keverékét. A reakciókeveréket 3 napig szobahőmérsékleten hagyjuk állni majd a reagálatlan foszgénit száraz nitoogénárainmal eltávolítjuk. A reakciókeveréket leszűrjük, és a jéghideg, mechanikusan kevert szűredéklhez hozzáadjuk 10 ml dimetilamininak (—20°~on mérve) 25 ml száraz toluollal készült oldatát. Éjjelen át szobahőmérsékleten állni hagyjuk a reals« iókevexéket, majd leszűrjük, és a toluolt a szűredékből csökkentett nyomáson forgó bepárlóban eltávolítva 3,1 g l-(tiazol-i2-il)-l,3,3-triimetilka!r,bam.idot kapunk barna olaj alakjában. 21. példa: l-(5^rómtiazol-2-ü)-.l,3,3-trimetilkarbamid 4,0 g fenil-N-(5^brómtiazol-i2-il)-N-metilkaribamátnak és 1,44 g dimetilaminnak 60 ml száraz benzollal készült oldatát bedugaszolt lombikban szobahőmérsékleten 2 napig állni hagyjuk. Ezután a reakciókeverékből vízgőzdesztülációval eltávolítjuk a fenolt, majd a visszamaradt vizes oldatot vákuumban bepárolva 2 g fehér terméket kapunk. Ezt feloldjuk 100 ml 2 n sósavban, az oldatot szilárd nátriumhidarogénkarbanáttal beállítjuk 4 pH-ra, a csapadékot szűrőn elválasztjuk és peiroléterből (fp. 60—80°) átkristályosítva 1,2 g l-(5-biómtiazol-2-il)-l,3,3-tri'métilkarbamidot kapunk. Olvadáspontja 67—68°. A kiindulási anyagként használt fenil-N-(j5--brómtiazol-2-il)-N^mietilkarbamát a következőképpen készül: 20 g N-metü-Nn'(ti'azol-J2-il)-kairbaimátnak (készült az 5. vagy 13. példában leírt módon) és 20 g kalciumkafflbönátiiak 40 ml Wűrofoimmal készült kevert keverékéhez hozzácsepegtetjük 4,56 ml brómnak 20 ml kloroformmal készült oldatát. A reakciókeveréket 1 óra hosszat keverjük, majd leszűrjük. A szűredéket sorban 2 íz-5 ben 50 ml 2 n vizes nátoumtódrogénkarbonát oldattal és 50 ml vízzel mossuk, nátriumszulfáton megszárítjuk, és bepárolva 25,07 g fenil-N-(5-birómtiazol-2-ü)-N-metilkarbamátot kapunk. Olvadáspontja 114—116°. 22. példa: l-(5-Brónitiazol-i2-il)-l,3,3-triinetilka]i>amid 15 2,6 g Nn((5nbróimtíazol-t2-il)-N-^metilkarbam!C;übromidnak (készült a 8. példa szerint) 13 ml acetonnal készült oldatához élénk keverés közben hozzáadunk 2,25 ml 40%-os vizes dimetil-20 amin oldatot. A keverést szobahőmérsékleten 15 percig folytatjuk, majd az acetont csökkentett nyomáson eltávolítjuk. A csapadékot szűrőre visszük, vízzel alaposan kimossuk, kovasavgélen vákuumiban megszárítjuk, és a vizes 25 acetonból átkristályosítva 2,0 g l->(5-brámtiazol-2-il)-l,3,3-trimetükarbaimidot kapunk finom fehér tűk alakjában. Olvadáspontja 67,5—70°. 30 23. példa: l-i(5-Brómtiazol-2-il)-l,3,3-trimetilkarbamid 4,25 ml metil jodid és 1,5 g nátriumhidrid 40 35 ml száraz dimetiHormamiddal készült keverékéhez 2 óra alatt mechanikus keverés közben hozzáadjuk 12,5 g l^(5-ibrómtiazol-^2-ü)^l,3-c]ámetilkaribamidnak (készült az 1., 2., 6., 7. vagy 8. .példa szeriint) 20 ml száraz dimetilformamiddal 40 készült oldatát. A reakciókeveréket éjjelen át keverjük, az oldószert eltávolítjuk, és a maradékot kloroformmal extraháljuk. A kloroformos kivonatot nátriumszulfáton megszárítjuk, bepároljuk, és a maradékot petroléterhől (fp. 60— 45 80°) átkrMályosítva 7,5 g l-(5-brómitiazol-2-il)-1,3,3-trimetilkarhaimidot kapunk 67—68° olvadásponttal. A fent leírt módon eljárva, de az l-(i5-hrómtiazol-2-il)-l,3-dimetilkarbamidot l-(5-klórtia-50 zol-2-il)-l,3-dimetükarbaimiddal (készült a 11., 12., 13. és 14. példa szerint) és a metiljodidot etiljodiddal vagy propiljodiddal helyettesítve 1--(5-Mórtiazol^-ü)-lv3-diimetil-3^tukarbamidot, illetve lH(5-k]órtiazol^2-il)-l^-dimietil-3Hi-pro-55 pilkarbaimidot kapunk. 24. példa: 60 l-(5-Brámtiazol-t2-il)-il ,3,3-trimetükarbamid 2,5 ml metiljodidnák és 1 g nátriumMclridinek 20 ml száraz dimetilíormamiiddial készült keverékéhez mechanikus keverés közben 2 óra alatt 65 htaaá&djuk 4,72 g 1^5~ba3ómtia^l-2-il)=3-4tt<etil%l