160943. lajstromszámú szabadalom • Szubsztituált 1-tiazolil-karbamidokat tartalmazó gyomírtószerek és eljárás a hatóanyagok előállítására

29 még 30 percig folytatjuk. Az oldhatatlan anyagot szűrőn elválasztjuk, Woroformmal mossuk, és vákuumban kovasavgél fölött megszárítva l_(5_brómtiazol-2-ü)-'1^3-dimetilcarbairaid-hidrobramidot kapunk. A termék bomlás közben 212r—213°-on olvad. A terméket ezután 350 ml víz és 10 ml 2 n kénsav elegyében forraljuk. A forró oldatot leöntjük az oldhatatlan anyagról, és lehűtve 122—124°-on olvadó fehér termékként 3,7 g l-i(S-brómtiazol-2-il)Hl,3-dimetil-karbamidot kapunk. A kiindulási anyagként használt 1,,3-dimetil-l-(tiazol-2-il)-karbamid a következőképpen készül: 11,4 g 2-metilaminotiazolnak (készült Wilson és Woodger szerint, J. Chem. Soc. 1955, 2.946) 50 ml száraz aeetonnal készült oldatát és 5,7 g metilizoeianátnak 20 ml száraz aeetonnal készült oldatát elegyítjük. Amikor az enyhén exoterm reakció lecsillapult, a keveréket 1 óra hosszat visszafolyatással melegítjük. Ezután az acetont elpárologni hagyjuk, és a maradékot 180 ml vízből kiikristályosítva 100—101°-on olvadó fehér termékként l,3-dimetil-l-i(tiazol-2--il)-karbamidot kapunk. 2. példa: l-(5-Brómtiazol-i2-il)-l,3-dimeti]karbaimid 1,9 g nyers: 5-bróm^2-metilaminotiazolnak 10 ml száraz aeetonnal készült oldatához hozzáadjuk 0,57 gi metilizoeianátnak, 1 ml száraz aeetonnal készült oldatát. Amikor az enyhén exoterm reakció lecsillapodott, a reakciókeveréket visszafolyatással 2% óra hosszat vízfürdőn forraljuk. Az acetont elpárologni hagyjuk, és a ragadós maradékot petroléterrel {op. 40—60°) digeráljuk, majd 25 ml könnyű benzinnel (fp. 80—100°) forraljuk. A forró oldatot az oldhatatlan anyagról dekantáljuk, és lehűtve 1,2 g l-i(i5-brómtiazol^2-U)-l,3-dimetilkarbamidot kapunk 121—122°-on olvadó fehér termék alakjában. Olvadáspontja nem változik, na összekeverjük az 1. példa szerint készült termékkel. A kiindulási anyagiként használt nyers 5--bróm-.2~metilarninotiazol a következőképpen készül: Iß g brómot légáraim segítségével 50 perc alatt bejuttatunk 11,4 g 2-metilaminotiazolnak, koncentrált (48%-os) 125 ml vizes hidrogénbromid oldatnak és 40 ml vízinek szükség" esetén vízzel való hűtéssel 13—16°~on tartott keverékébe. A kapott oldatot ezután 5 percig viszszafolyatással forraljuk, majd éjjelen át 0°-on tartjuk. Ezután az oldatot előbb szilárd nátriumkarbonát, majd szilárd nátriumhidrogénkarbonát jeges vízzel való hűtés és keverés közben való hozzáadásával beállítjuk 7 pH-ra. A csapadékot szűrőre visszük, jeges vízzel mossuk, és vákuumban kovasavgél1 fölött megszárítva 6,2 g nyers 5-bróm-2-metilaniinotiazolt kapunk. 30 3. példa: l-(5-Klórtiazol-2-il)-l,3-diaiietilkarbaimid 5 18,4 g l,3-dimetil-l-i(tiazol-2-il)-'kaiibamidnak {készült az 1. példában leírt módon) 100 ml száraz kloroformmal készült oldatához 20—25°on, szükség esetén vízzel való külső hűtés közben 30 perc alatt keverés közben hozzáadjuk 10 9,9 ml szulfurilkloridnak 10 ml száraz kloroformmal készült oldatát. A hozzáadás befejeztével az oldatot szobahőmérsékleten még 1,5 óra hosszat keverjük. Ezután a kloroformot elpárologni hagyjuk, és a maradékot vízzel ex-' 15 traháljuk. A vizes kivonatot szilárd nátriumhidrogénkarbomátnak keverés és jeges vízzel való külső hűtés közben való hozzáadásával beállítjuk 7 pH-ra. Ezután a keveréket kloroformmal extraháljuk, a kloroformot elpárologtatjuk, 20 és a maradékot hexánból átkristályosítva 115— 117°-on olvadó szilárd termékként l-(5-klórtiazol-2-il)Hl,3-dimetükiarbamiidot kapunk. 25 4. példa: l-i(5-Brómtiazol-2-u)-l-etü-3-metilkarbamid 3,7 g l-e1ü-3-metil-ili(tiazol-2-ü)-karbamid-30 nak 20 ml száraz kloroformmal készült jéggel 'hűtött oldatához keverés közben 15 perc alatt hozzáadjuk 1,17 ml brómnak 5 ml száraz kloroformmal készült oldatát. Szobahőmérsékleten még 1 óra hosszat keverjük, majd az oldatot 35 fölös vizes nátriumhidrogénikaiiboinát oldattal és utána vízzel rázzuk. A kloroformot csökkentett nyomáson elpárologtatjuk, és a sötét színű kissé olajos terméket 30 ml benzolból kikristályosítva 0,95 g l-(5-brómtiazol-2-il)-l-etil-3-metil-40 karbamidot kapunk 127—'128° olvadásponttal. A kiindulási anyagiként használt l-etil-3-metil-l-t(tiazol-2-il)~karbamid a következőképpen készül: 20 g 2-^ilaiminotiazolnak (készült Kay és 45 Parris szerint, J. Org. Chem. 17, 737 (1952)] 130 ml száraz aeetonnal készült oldatához hozzáadunk 8,9 g metilizoeianátot. Amikor az enyhén exoterm reakció lecsillapodott, az oldatot viszszafolyatással vízfürdőn még 3 óra hosszat for-50 raljuk. Az acetont csökkentett nyomás alatt ledesztilláljuk, és a maradékot 65 ml benzolból kikristályosítva 11,9 g l-etil-3-imetil-l-i(tiazol-2-il)-karbamidot kapunk 101—ilü2°-on olvadó fehéres színű termék alakjában. 5. példa: lH(5-Brómtiazol-2-U)-l,i3,3-trimetilkarbamid 60 1,85 g l-(tiazol-2-il)-l,3,3-trimetilkarbamidnak 10 ml száraz kloroformmal készült jéggel hűtött oldatához 20 -pere alatt keverés közben hozzácsepegtetjük 1,6 g száraz brómnak 10 ml 65 száraz MoröfoCTnsnal készült oldatát olyan ütem-1S