160943. lajstromszámú szabadalom • Szubsztituált 1-tiazolil-karbamidokat tartalmazó gyomírtószerek és eljárás a hatóanyagok előállítására
1&0943 27 í28 szerben, például egy aramás szénhidrogéniben, mint a toluol, egy halogénezett alifás.szénihidrogénben, mint a kloroform, egy ketonban, mint az aceton, vagy egy kevés szénatomos alkanoliban, mint az etanol, és alkalmas savlekötőszer, például nátriumkarbonát, trietilamin vagy az amin-reagens fölöslege, jelenlétében. XI általános képletű vegyületek ismert módon állíthatók elő, például V általános képletű vegyületeket foszgénnel reagáltatva, előnyösen iners szerves oldószer, például éter, mint a dietiléter, vagy aromás szénhidrogén, mint a toluol, továbbá alkalmas savlekötőszer, például trietilamin, jelenlétében. Olyan XI általános képletű vegyületek, amelyek képletében Z bróm-, klór- vagy jódatomot jelent, előállíthatók olyan XI általános képletű vegyületeknek, amelyek képletében Z hidrogénatomot jelent, a fentebb a) alatt leírt módon való brómozásával, kliórozásával vagy jódozásával is. e) Olyan II általános képletű vegyületek előállítására, amelyek képletében R5 metilcsoportot jelent, V általános képletű vegyületeket savlekötőszer, például piridin jelenlétében, amely egyszersmind oldószerként is szolgálhat, vagy trietilamin jelenlétében, és szükség esetén egy iners szerves oldószer, például egy keton, mint az aceton, jelenlétében XII általános képletű vegyületekkel — ebben a képletben X3 és R 6 a fenti jelentésűek — reagáltatunk. f) V általános képletű vegyületeket magasabb hőmérsékleten, például 1,50—2,50 °C-an, előnyösen iners szerves oldószer, például egy 150—260 °C-on forró szénhidrogén, jelenlétében XIII általános képletű vegyületekkel — ebben a képletben R5 és R 6 a fenti jelentésűek — reagáltatunk. g) XIV általános képletű vegyületeket — ebben a képletben R4, R 5 , R 6 és Z a fenti jelentésűek — ismert módon, például egy ólomvagy higanyvegyülettel, például ólomnitráttal vagy .higany(II)oxididal kezelve a tioureidoesoportot átalakítjuk ureidocsoporttá. A XIV általános képletű vegyületek az a)—f) eljárásokkal analóg módon állíthatók elő a reakciósorozatban jelenlevő vagy képződő ureiido-csoportot tioureido-csoporttal helyettesítve. h) Ha R5 metilesoportot jelent, egy XV általános képletű vegyületet — ebben a képletben R4 és Z a fenti jelentésűek — XVI általános képletű vegyülettel reagáltatunk — ebben a képletben R6 és T a fenti jelentésűek — előnyösen iners szerves oldószer, például dimetilformaimid, és alkalmas bázisos kondenzálószer, például egy alkálifémhidrid, mint a nátriumhidrid, jelenlétében. i) Ha R5 metilcsoportot jelent, XVII általános képletű vegyületeket — ebben a képletben Z, R4 és R 6 a fenti jelentésűek — XVIII általános képletű vegyületekkel reagáltatunk — ebben a képletben T a fenti jelentésű — a h) alatt leírt körüknények között. j) Ha R4 , R 5 és R 6 inetilcsoportokat jelentenek, XIX általános képletű vegyületeket — ebben a képletben R5 és Z a fenti jelentésűek — XVIII általános képletű vegyületekkel reagáltatunk — ebben a képletben T a fenti jelentésű — ah) alatt leírt körülmények között. k) Ha R4 és R 5 metálicsoportokat jelentenek, XX általános képletű vegyületeket — ebben a képletben R6 és Z a fenti jelentésűek — XVIII általános képletű vegyületekkel reagáltatunk a h) alatt leírt körülmények között. A XV és XVII általános képletű vegyületek a fentebb leírt a)—g) módszerek szerint állíthatók elő. A XIX és XX általános képletű vegyületek is a fentebb leírt a)—g) módszerek szerint állíthatók elő, de olyan tiazolszármazékok felhasználásával, amelyek képletében R'1 hidrogénatomot jelent. Magától, értetődik, hogy a fenti c)—i) módszerekben az R4 , R 5 és R 6 jeleknek megfelelő szubsztituenseket úgy kell megválasztani, hogy a II általános képletű termékekben ezeknek a kívánt jelentése legyen. A II általános képletű vegyületek savaddíiciós sói a bázisnak egy erős savval, például ásványi savval, pl. 'Mdrogénhalogeniddal, mint a sósav vagy hidrogénbroamd, vagy egy erős szerves savval, például toluol-p-szulfonsawal, benzolszulfonsawal vagy metánszuMonsavval, alkalmas oldószerben, például halogénezett szénhidrogénben, mint a kloroform, egy ketonban, mint az aceton, vagy egy kevés szénatomos aikanolban, mint az etanol, való kezelésével állíthatók elö. A sók kristályosítással választhatók ki, szükség esetén a reakcióközeg koncentrálása után. A II általános képletű vegyületek savaddíciós sói közvetlenül elkülöníthetők abból a reakcióközegből, amelyben készültek, a bázis előzetes elkülönítése nélkül1, erős savval való kezeléssel. Ha. a reakció brómozásból, klórozásból vagy .jódozásból áll, a felszabadult hidrogénhalogenid savadidíciós sót képez a II képletű vegyülettel, és mint ilyen különíthető el. Ha a brómozást, klórozást, illetve jódozást ecetsavban végezzük, az elkülönített sav ecetsavat tartalmazhat. Ecetsav magában azonban nem elég erős sav ahhoz, hogy sókat képezzen közvetlenül a II képletű vegyületekkel. A következő példák szemléltetik a találmány gyakorlati végrehajtását anélkül, hogy azt ezekre kívánnánk korlátozni. A hőmérsékleti adatokat Celsius-fokokban közöljük. 1. példa: l-(5-iBrómtiazol^2-il)-l,3-dimetilkarbamid 2,35 ml brómnak 5 ml száraz kloroformmal készült oldatát 30 perc alatt keverés közben hozzáadjuk 8 g l,3-dimetil-lH(tiazol-2-il)-karbamidnak 45 ml száraz kloroformmal készült jéggel hűtött oldataihoz. A hozzáadás befejeztével a jégfürdőt 'eltávolítjuk^ és a keverést 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 14
