160943. lajstromszámú szabadalom • Szubsztituált 1-tiazolil-karbamidokat tartalmazó gyomírtószerek és eljárás a hatóanyagok előállítására
160943 25 26 a kénsav, jelenlétében, alkalmas forómozó-, klórozó- vagy jódozászjerrel i(ipéldául klórral, szulfurilkloriddal, bróimimal, brómmal és hidrogénbromiddal, jódmonokloriddal vagy egy alkálijodiddal, mint a káliumjodid és alkáli jodáttal, 5 mint a kálium jodát) brómozunk, klórozunk vagy jódozunk. (A következő b)—k) módszerekben Z bróm-, klór-, jód- vagy hidrogénatomot jelent. Mint nyilvánvaló, ha Z bróm-, klór- vagy jódatomot 10 képvisel, a kapott termékek II általános képletű vegyületek. Ha Z hidrogénatomot képvisel, a kapott termékek IV általános képletű vegyületek, amelyek felhasználhatók a fenti a) módszerben kiindulási anyagokként,! 15 b) Olyan II képletű vegyületek előállítására, amelyek képletében R5 hidrogénatomot és R B metilcsoportot jelent, egy V általános képletű vegyületet — ebben a képletben R4 és Z a fenti jelentésűek — iners szerves oldószerben, például 20 acetonban vagy acetonitrilben, előnyösen magasabb hőmérsékleten, metilizocianáttal reagáltatunk. Olyan V általános képletű vegyületek, amelyek képletében Z hidrogénatomot jelent, ismert 25 módon állíthatók elő, például 1. egy VI általános képletű vegyület — ebben a képletben R11 hidrogénatomot vagy metilcsoportot jelent — iners szerves oldószerben, például dietiléterben, való redukálásával. 30 Olyan VI általános képletű vegyületek, amelyek képletében R11 hidrogénatomot jelent, előállíthatók például 2-anTÍnotiazoinafc magasabb hőmérsékleten hangyasavval való reagáltatásával. Azok a VI általános képletű vegyületek, 35 amelyek képletében R11 metilcsoportot képvisel, 2-aminotiazolnak eeetsavanhidriddel vagy acetilkloriddal való reagáltatásával állíthatók elő savat lekötő szer, piridin jelenlétében, amely egyszersmind oldószerként is szolgálhat, vagy 40 trietílamin is használható, kívánság esetén iners szerves oldószer, például egy keton, mint az aceton, jelenlétében. 2. Az V általános képletű vegyületek egy 45 másik előállításmódja szerint VII általános képletű vegyületeket — ebben a képletben R4 a fenti jelentésű — hidrolizálunk. Ezt előnyösen híg ásványi savval, például híg sósavval végezzük, szükség esetén magasabb hőmérsékleten. 50 A VII általános képletű vegyületek előállítására ,2-aeetamidotiazolt bázásos kondenzálószer, például egy alkálifémhidrid, mint a nátriumhidrid, jelenlétében iners szerves oldószerben, például dimetilformamidban R4T általános 55 képletű vegyületekkel reagáltatunk — ebben a képletben R4 a fenti jelentésű, és T egy reakcióképes észter savmaradékát jelenti, például bróm- vagy klóratomot vagy kénsav- vagy szulfonsavészter maradékot. 60 3. Az olyan V általános képletű vegyületeknek, amelyeknek képletében Z hidrogénatomot jelent, egy további előállításmódja szerint 1,1--dietoxi-2-klóretánt vagy l,l-diklór-2-etoxietátit viáei öld&tfean, csekély mennyiségű ásva- 65 nyi sav, például sósav jelenlétében, előnyösen magasabb hőmérsékleten, például 95—100. °C-on egy H2 NCSNHR 4 általános képletű vegyülettel — ebben a képletben R4 a fenti jelentésű — reagáltatunk. Olyan V általános képletű vegyületek, amelyek képletében Z bróm-, klór- vagy jódatomot jelent, a megfelelő olyan V általános képletű vegyületekből állíthatók elő ismert módon való brómozással, klórozással vagy jódozással, amelyek képletében Z hidrogénatomot képvisel, például az a) alatti 1. és 2. művelet szerint, amikor is az 5-helyzetben levő bróm-, klór- vagy jódatomot ismert módon visszük be a molekulába, például az a) alatt leírt műveletekkel a reakciósorozat bármelyik alkalmas lépésében, például VII általános képletű vegyületeknek a hidrolízist megelőző brómozásával, klórozásával vagy jódozásával, vagy VII általános képletű vegyületeknek 5-bróm-, 5-klórvagy 5-jód-i2-aminotiazolokból és 5-bróm-, 5--klór- vagy 5-jód-2-aoetamidotiazolokból való előállításával. Azok az V általános képletű vegyületek, amelyek képletében Z bróm- vagy klóratomot jelent, l,l-dietoxi-2,2-dibrómetániból vagy 1,1-dietoxi-2,2-diklóretánból H2NOSNHR 4 általános képletű vegyületekkel — ebben a képletben R4 a fenti jelentésű — állíthatók elő a fent a 3. pontban leírt reakciókörülmények között. c) VIII .általános képletű vegyületeket — ebben a képletben R4 és Z a fenti jelentésűek, és R12 1—6 szénatomos alkilcsoportot vagy előnyösen arilcsoportot, célszerűen fenilcsoportot képvisel — előnyösen iners szerves oldószerben, például kevés szénatomos alkanolfoan, mint az etanol, vagy előnyösen egy aromás szénhidrogénben, mint a benzol, egy IX általános képletű aminnal reagáltatunk — ebben a képletben R5 és R 6 a fenti jelentésűek —. A reakció szobahőmérsékleten és légköri nyomáson vagy szükség esetén magasabb nyomáson, illetve magasabb hőmérsékleten hajtható végre. VIII általános képletű vegyületek V általános képletű vegyületeknek X általános képletű vegyületekkel — ebben a képletben R12 a fenti jelentésű ós X 3 klór- vagy brómatomot jelent — való reagáltatásával savlekötőszer, például piridin jelenlétében, és kívánság esetén egy iners szerves oldószerben, például ketonban, mint az aceton, is előállíthatók. Olyan VIII általános képletű vegyületek, amelyek képletében Z ibróm-, klór- vagy jódatomot jelent, előállíthatók olyan VIII általános képletű vegyületefenek, amelyek képletében Z hidrogénatomot jelent, ismert módszerekkel, például a fentebb a) alatt leírt műveletekkel való brómozásával, klórozásával, illetve jódozásával. d) XI általános képletű vegyületeket — ebben a képletben R4 X 3 és Z a fenti jelentésűek — egy IX általános képletű aminnal — ebben a képletben R5 és R 6 a fenti jelentésűek — reagáltatunk, előnyösen iners szerves oldó-ÍS
